一种丙硫菌唑中间体的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113666840A(43)申请公布日2021.11.19(21)申请号202111230030.8(22)申请日2021.10.22(71)申请人江苏七洲绿色科技研究院有限公司地址215519江苏省苏州市常熟市海虞镇盛虞大道8号(72)发明人朱敏刘玉超徐武双安静陈极(74)专利代理机构苏州创元专利商标事务所有限公司32103代理人周敏(51)Int.Cl.C07C241/02(2006.01)C07C243/18(2006.01)C07D249/12(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种丙硫菌唑中间体的制备方法(57)摘要本发明涉及一种丙硫菌唑中间体的制备方法。为了解决现有丙硫菌唑中间体2‑（1‑氯环丙基）‑1‑（2‑氯苯基）‑3‑肼基丙烷‑2‑醇合成路线存在的水合肼用量大、废水多，产品成盐，导致下一步反应前需要进行繁琐的后处理，且需要更换溶剂，产物纯度低、收率低、成本高、环境不友好等问题，本发明将2‑（2‑氯苄基）‑2‑（1‑氯环丙基）环氧乙烷和水合肼在有机溶剂和相转移催化剂存在的条件下反应，反应液静置分层得到含有2‑（1‑氯环丙基）‑1‑（2‑氯苯基）‑3‑肼基丙烷‑2‑醇的有机相，有机相直接用于2‑（2‑（1‑氯环丙基）‑3‑（2‑氯苯基）‑2‑羟丙基）‑1，2，4‑三唑烷‑3‑硫酮的制备。CN113666840ACN113666840A权利要求书1/1页1.一种丙硫菌唑中间体的制备方法，其特征在于，所述的制备方法包括由化合物1和水合肼在相转移催化剂和有机溶剂存在的条件下反应得到反应液的步骤、将所述的反应液静置分层得到含有第一中间体的有机相的步骤、以及向所述的有机相中加入甲醛、硫氰酸盐、硫酸氢盐，反应得到第二中间体的步骤，所述的化合物1的结构式为：，所述的第一中间体的结构式为：，所述的第二中间体为2‑（2‑（1‑氯环丙基）‑3‑（2‑氯苯基）‑2‑羟丙基）‑1，2，4‑三唑烷‑3‑硫酮，所述的化合物1和所述的水合肼的摩尔比为1:1~3，所述的有机溶剂为甲苯，所述的相转移催化剂为相对分子质量为200~2000的聚乙二醇单甲醚、相对分子质量为200~2000的聚乙二醇二甲醚、相对分子质量为200~2000的冠醚中的一种或多种。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的化合物1和所述的相转移催化剂的摩尔比为1:0.05~0.15。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的化合物1和所述的水合肼的摩尔比为1:1~1.8。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的化合物1和所述的有机溶剂的质量比为1:0.44；和/或，控制所述的反应的反应温度为5~0~65℃。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的化合物1于50~65℃条件下以滴加的形式投料。6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，控制所述的滴加的时间为2~4h，控制所述的化合物1滴加完毕后的反应的时间为1~3h。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的第一中间体的制备在惰性气体保护下进行。8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的水合肼以质量分数为70%~80%的水合肼水溶液的形式投料。9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，于0~5℃下，向所述的有机相中滴加甲醛水溶液，然后加入所述的硫氰酸盐、硫酸氢盐并于20~40℃下反应；所述的甲醛水溶液为质量分数为30~45%的甲醛水溶液；和/或，所述的硫氰酸盐为硫氰酸钠；和/或，所述的硫酸氢盐为硫酸氢钠。10.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述的制备方法还包括后处理方法，所述的后处理方法为向反应后的溶液中加入水，于20~40℃下保温0.5~1h，抽滤并干燥得到固体，即为所述的第二中间体。2CN113666840A说明书1/6页一种丙硫菌唑中间体的制备方法技术领域[0001]本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种丙硫菌唑中间体的制备方法。背景技术[0002]丙硫菌唑是拜耳公司研制的一种新型广谱三唑硫酮类杀菌剂，主要用于防治谷类、麦类、豆类等众多作物病害，丙硫菌唑毒性低，无致畸、致突变性，对胚胎无毒性，对人和环境安全。丙硫菌唑具有很好的内吸活性，优异的保护、治疗和铲除活性，且持效期长。通过大量的田间药效试验，结果表明丙硫菌唑对作物不仅具有良好的安全性，防病治病效果好，而且作物增产明显，同三唑类杀茵剂相比，丙硫菌唑具有更广谱的杀菌活性。其结构式如下：。[0003]2‑（1‑氯环丙基）‑1‑（2‑氯苯基）‑3‑肼基丙烷‑2‑醇和2‑（2‑（1‑氯环丙基）‑3‑（2‑氯苯基）‑2‑羟丙基）‑1，2，4‑三唑烷‑3‑硫酮是合成农药丙硫菌唑的关键中间体，2‑（