一种制备对苯二胺的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112209835A(43)申请公布日2021.01.12(21)申请号202010983176.9(22)申请日2020.09.18(71)申请人江苏方圆芳纶研究院有限公司地址223000江苏省淮安市淮安盐化新材料产业园区台玻大道西侧、郭桥路南侧(72)发明人王农跃张启俊沙艳松陈莉李斌(51)Int.Cl.C07C209/02(2006.01)C07C211/52(2006.01)C07C209/36(2006.01)C07C211/51(2006.01)权利要求书2页说明书6页(54)发明名称一种制备对苯二胺的方法(57)摘要本发明公开了一种采用硝基苯与氨在催化剂的作用下反应得到4‑亚硝基苯胺和4‑硝基苯胺，然后进行氢化得到高纯度的对苯二胺的方法。硝基苯与氨在催化剂的作用下反应生成4‑亚硝基苯胺和4‑硝基苯胺，该反应的选择性高，不生成邻位或间位的产物，并且收率高。4‑亚硝基苯胺和4‑硝基苯胺进行催化氢化能得到高选择性的对苯二胺，并且纯度高，使得本方法适用于工业化生产。CN112209835ACN112209835A权利要求书1/2页1.一种制备对苯二胺的方法，包括：在缩合催化剂的存在下，在有机溶剂中硝基苯与氨反应得到4-亚硝基苯胺和4-硝基苯胺，然后在醇类溶剂中使用氢化催化剂进行氢化得到对苯二胺。2.根据权利要求1所述的制备对苯二胺的方法，其特征在于缩合催化剂为碱或碱和酰胺。3.根据权利要求1或2所述的制备对苯二胺的方法，其特征在于碱选自碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碱金属醇盐和四取代的氢氧化铵，优选为四取代的氢氧化铵。4.根据权利要求3所述的制备对苯二胺的方法，其特征在于四取代的氢氧化铵为四烷基氢氧化铵，例如四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、甲基三丁基氢氧化铵、甲基三丙基氢氧化铵、甲基三乙基氢氧化铵、三甲基苄基氢氧化铵、N,N,N-三甲基苯基氢氧化铵，优选为四甲基氢氧化铵。5.根据权利要求2所述的制备对苯二胺的方法，其特征在于所述酰胺包括但不限于取代的苯甲酰胺、取代的脂肪族酰胺、二酰胺。6.根据权利要求5所述的制备对苯二胺的方法，其特征在于所述取代的苯甲酰胺，取代基独立地选自氢、卤素、硝基、胺基、烷氧基、磺酸酯基、磺酸基、羟基、醛基、羧基和含有至少一个胺基的烷基、芳基、芳烷基。7.根据权利要求6所述的制备对苯二胺的方法，其特征在于所述取代的苯基酰胺选自苯甲酰胺、4-甲基苯甲酰胺、4-甲氧基苯甲酰胺、4-氯苯甲酰胺、2-甲基苯甲酰胺、4-硝基苯甲酰胺、4-氨基苯甲酰胺中的一种或其组合。8.根据权利要求5所述的制备对苯二胺的方法，其特征在于所述取代的脂肪族酰胺由下式表示：其中n为0或1，R选自烷基、芳烷基、链烯基、芳链烯基、环烷基和环链烯基，X选自氢、卤素、硝基、胺基、烷氧基、磺酸酯基、磺酸基、羟基、醛基、羧基和含有至少一个胺基的烷基、芳基、芳烷基。9.根据权利要求8所述的制备对苯二胺的方法，其特征在于所述取代的脂肪族酰胺选自异丁酰胺、尿素、乙酰胺、丙酰胺中的一种或其组合。10.根据权利要求5所述的制备对苯二胺的方法，其特征在于所述二酰胺选自己二酰胺、草酰胺、对苯二甲酰胺、4,4’-联苯二羧酰胺中的一种或其组合。11.根据权利要求1所述的制备对苯二胺的方法，其特征在于所述有机溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、乙二醇、甲醇、N-甲基吡咯烷酮，优选为二甲基亚砜。12.根据权利要求1所述的制备对苯二胺的方法，其特征在于所述氢化催化剂为负载在载体上的贵金属催化剂，例如钯/碳、铂/碳、钌/碳，或者其他常规的氢化催化剂。13.根据权利要求1或2所述的制备对苯二胺的方法，其特征在于硝基苯与缩合催化剂的摩尔比为1:1～1:0.2。14.根据权利要求1所述的制备对苯二胺的方法，其特征在于硝基苯与氨的摩尔比优选为1:1.5～1:4，更优选为1:1.8～1:2.5。2CN112209835A权利要求书2/2页15.根据权利要求1所述的制备对苯二胺的方法，其特征在于硝基苯与氨反应的温度为25～100℃，更优选为80～90℃。16.根据权利要求1所述的制备对苯二胺的方法，其特征在于硝基苯与氨反应的压力为为0.15～3MPa，优选为0.15～1MPa。17.根据权利要求1所述的制备对苯二胺的方法，其特征在于醇类溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇中的一种或其组合，优选为甲醇。18.根据权利要求1或12所述的制备对苯二胺的方法，其特征在于催化剂的加入量为4-亚硝基苯胺和4-硝基苯胺的质量分数的0.1％～10％，优选为1％～5％。19.根据权利要求1所述的制备对苯二胺的方法，其特征在于氢化反应的反应温度为50～150℃，优选为80～100℃；反应压