一种间苯二甲胺的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109456200A(43)申请公布日2019.03.12(21)申请号201811402472.4(22)申请日2018.11.23(71)申请人万华化学集团股份有限公司地址264006山东省烟台市经济技术开发区天山路17号(72)发明人丁可王明永王磊胡江林靳少华王坤刘运海曾伟杨恒东赵欣陈永杨洋宋延方(51)Int.Cl.C07C209/48(2006.01)C07C211/27(2006.01)C07C253/34(2006.01)C07C255/51(2006.01)权利要求书1页说明书8页(54)发明名称一种间苯二甲胺的制备方法(57)摘要本发明提供一种间苯二甲胺的制备方法。在该方法中，通过氨氧化将间二甲苯转变为间苯二甲腈。所得的间苯二甲腈采用N-烷基吡唑萃取。萃取得到间苯二甲腈溶液经过树脂脱羧酸后进入加氢反应器加氢反应得到间苯二甲胺反应液。最后精馏分离得到高纯度(>99.9％)的间苯二甲胺。本方法具有反应流程简单、能耗低、操作简单、间苯二甲胺收率高和间苯二甲胺纯度高等特点。CN109456200ACN109456200A权利要求书1/1页1.一种间苯二甲胺的制备方法，其特征在于，包含以下步骤：1)在催化剂存在下，间二甲苯与氨和氧气在气相中反应，制得含间苯二甲腈的气体；2)有机溶剂与步骤1)含间苯二甲腈的气体接触，萃取间苯二甲腈，得含间苯二甲腈的溶液；3)将步骤2)含间苯二甲腈的溶液通过碱性树脂吸附，脱除羧酸类杂质；4)步骤3)处理后的溶液中添加0～1倍间苯二甲腈质量的液氨，在催化剂存在下，加氢反应，制得含间苯二甲胺的溶液；5)步骤4)含间苯二甲胺的溶液通过精馏分离得间苯二甲胺。2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述催化剂选自含有钒、铬、钼、磷和铁中至少四种金属元素的氧化物；所述间二甲苯与氨、氧气的摩尔比为1:2～10:2～10，优选1:4～6:4～6；进料空速以间二甲苯计为0.02～0.2g/gCat./h,优选0.05～0.1g/gCat./h。3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述反应，温度为300～500℃，优选350～480℃；压力为0.01～0.5MPa(表压)，优选0.02～0.2MPa(表压)；在反应条件下，原料气体的停留时间为0.1～50s，优选0.1～20s，特别优选0.2～10s；优选地，所述反应采用的反应器为固定床、流化床或移动床。4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中，所述有机溶剂为烷基吡唑；优选N-甲基吡唑、N-乙基吡唑、N-正丙基吡唑、N-异丙基吡唑、N-正丁基吡唑、N-异丁基吡唑和N-叔丁基吡唑中的至少一种；进一步优选N-甲基吡唑、N-乙基吡唑和N-异丙基吡唑中的至少一种；所述有机溶剂用量为间苯二甲腈质量的1～20倍，优选2～5倍。5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中，所述萃取，压力(表压)为0.2～4Bar，优选0.5～2Bar；温度为30～50℃；优选地，所述萃取采用的装置为薄膜冷凝器、喷射装置或萃取塔，优选萃取塔。6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3)中，所述碱性树脂选自丹东明珠的T系列树脂或凯瑞碱性树脂；优选地，所述丹东明珠的T系列树脂为T300、T300s或T200，所述凯瑞碱性树脂为201系、D201、D202或D254；所述碱性树脂更优选为T300或D201。7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3)中，所述吸附，温度为30～50℃；含间苯二甲腈的溶液流速为树脂体积的0.5～10倍/小时，优选1～5倍/小时。8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤4)中，所述催化剂选自含有镍和/或钴的催化剂，优选雷尼镍、雷尼钴、负载镍和负载钴中的至少一种；所述负载镍和负载钴的载体优选氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化镁或活性炭；优选地，所述催化剂通过添加Cu、Cr、Ru、Fe、Mo、Sn、Mn和Zn中的一种或多种进行改性。9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤4)中，所述加氢反应，温度为40～200℃，优选60～150℃；压力为3～20MPa(表压)，优选5～12MPa(表压)；进料空速以间苯二甲腈计为0.05～2g/gCat./h，优选0.1～0.5g/gCat./h；优选地，加氢反应液中控制未反应的腈基苄胺的含量小于0.2wt％，更优选在0.05wt％以下。10.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤5)中，所述精馏，操作压力为1～20kPa(绝压)，优选1～10kPa(绝压)，精馏塔塔釜温度为80～180℃，优选100～160℃。2CN109456200A说明书1/8页一种间苯二甲胺的制备