间苯二胺的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111018720A(43)申请公布日2020.04.17(21)申请号201911294924.6(22)申请日2019.12.16(71)申请人上海交通大学地址200240上海市闵行区东川路800号(72)发明人罗先金(74)专利代理机构上海科盛知识产权代理有限公司31225代理人许耀(51)Int.Cl.C07C211/51(2006.01)C07C209/36(2006.01)权利要求书2页说明书5页(54)发明名称间苯二胺的制备方法(57)摘要本发明涉及一种间苯二胺的制备方法，该方法以苯甲酸为起始原料，先在酸的作用下与醇类试剂反应酯化，再硝化制得间硝基苯甲酸酯，或者以苯甲酸为起始原料，先硝化，再在酸的作用下与醇类试剂反应酯化制得间硝基苯甲酸酯；然后间硝基苯甲酸酯氨解后制得3-硝基苯甲酰胺，在碱性溶剂中与次卤酸盐或卤素反应后制得间硝基苯胺，还原后制得所述的间苯二胺。与现有技术相比，本发明避免了爆炸性化合物二硝基苯的产生和大量的废酸的产生，整个生产过程稳定，收率高。CN111018720ACN111018720A权利要求书1/2页1.一种间苯二胺的制备方法，其特征在于，该方法以苯甲酸为起始原料，先在酸的作用下与醇类试剂反应酯化，再硝化制得间硝基苯甲酸酯，或者以苯甲酸为起始原料，先硝化，再在酸的作用下与醇类试剂反应酯化制得间硝基苯甲酸酯；然后间硝基苯甲酸酯氨解后制得3-硝基苯甲酰胺，在碱性溶剂中与次卤酸盐或卤素反应后制得间硝基苯胺，还原后制得所述的间苯二胺。2.根据权利要求1所述的间苯二胺的制备方法，其特征在于，苯甲酸制得间硝基苯甲酸酯的过程中：将苯甲酸溶解到醇类试剂中，加入酸性催化剂，升温回流，不断蒸出生成的水分，直到无水分产生，蒸干多余的醇类试剂，加入1,2-二氯乙烷，升温，然后滴加发烟硝酸，待苯甲酸酯消失后，加入冰水，用碱中和后蒸出溶剂，过滤洗涤，重结晶后得到间硝基苯甲酸酯；或者，将苯甲酸加到1,2-二氯乙烷中，滴加发烟硝酸，硝化结束后，加到冰水中，蒸除溶剂，过滤得到间硝基苯甲酸，间硝基苯甲酸溶解到醇类试剂中，加入酸性催化剂，升温回流，不断蒸出生成的水分，直到无水分产生，蒸干多余的醇类试剂，得到间硝基苯甲酸酯。3.根据权利要求2所述的间苯二胺的制备方法，其特征在于，苯甲酸制得间硝基苯甲酸酯的过程中，包括以下条件中的任一项或多项：(1-I)醇类试剂与苯甲酸的质量比为2～20:1；(1-II)醇类试剂包括甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇；(1-III)酸性催化剂包括浓硫酸、对甲基苯磺酸或酸性离子交换树脂；(1-IV)1,2-二氯乙烷与苯甲酸的质量比为2～20:1；(1-V)加入1,2-二氯乙烷后升温至30℃。4.根据权利要求1所述的间苯二胺的制备方法，其特征在于，间间硝基苯甲酸酯氨化制得3-硝基苯甲酰胺的过程中：将间硝基苯甲酸酯溶解于醇类试剂中，加入压力釜中，用氨气置换后加入液氨，升温并进行反应，间硝基苯甲酸酯全部反应结束后，降温，蒸出醇类试剂，得到3-硝基苯甲酰胺。5.根据权利要求4所述的间苯二胺的制备方法，其特征在于，间硝基苯甲酸酯氨化制得3-硝基苯甲酰胺的过程中，包括以下条件中的任一项或多项：(2-I)醇类试剂包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇或乙二醇；(2-II)加入液氨升温至30～100℃进行反应。6.根据权利要求1所述的间苯二胺的制备方法，其特征在于，3-硝基苯甲酰胺在碱性溶剂中与次卤酸盐或卤素反应制得间硝基苯胺的过程中：将3-硝基苯甲酰胺在0～35℃下，碱性溶剂中，加入次卤酸盐或滴加卤素，加完后升温至35～100℃，然后降温，中和，过滤，得到间硝基苯胺。7.根据权利要求6所述的间苯二胺的制备方法，其特征在于，3-硝基苯甲酰胺在碱性溶剂中与次卤酸盐或卤素反应制得间硝基苯胺的过程中，包括以下条件中的任一项或多项：(3-I)将3-硝基苯甲酰胺在2～15℃的温度下加到碱性溶剂中，在此温度下加入次卤酸盐或滴加卤素，然后升温至35℃，保温30分钟后，再升温至75℃，降温，中和，过滤，得到间硝基苯胺；(3-II)所述的碱性溶剂包括NaOH溶液、KOH溶液或Ca(OH)2溶液；次卤酸盐包括次氯酸钠、次氯酸钾、次氯酸钙、次溴酸钠、次溴酸钾或次溴酸钙；卤素包括氯气或溴素。2CN111018720A权利要求书2/2页8.根据权利要求1所述的间苯二胺的制备方法，其特征在于，间硝基苯胺还原制得间苯二胺的过程中：将间硝基苯胺溶解在醇类试剂中，加入到高压釜中，加入催化剂，密闭后加入还原剂，升温并保持一段时间后，降温，过滤，蒸出溶剂，得到间苯二胺。9.根据权利要求8所述的间苯二胺的制备方法，其特征在于，间硝基苯胺还原制得间苯二胺的过程中，包括以下条件中的任一项或多项：(4-I