一种间苯二胺的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112300009A(43)申请公布日2021.02.02(21)申请号202011177040.5(22)申请日2020.10.29(71)申请人山东兴强化工产业技术研究院有限公司地址257000山东省东营市东营港经济开发区港城路万达海港城申请人青岛科技大学(72)发明人田达张晓谦米鹏魏凤陈琦鲁琳琳冯维春邢文国(74)专利代理机构济南克雷姆专利代理事务所(普通合伙)37279代理人杨婷(51)Int.Cl.C07C211/51(2006.01)C07C209/58(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种间苯二胺的制备方法(57)摘要本发明属于石油化工有机合成技术领域，具体涉及一种间苯二胺的制备方法。本发明以间苯二腈为反应原料，经催化水解酰胺化、霍夫曼降解两步反应制得间苯二胺。本发明解决了传统工艺苯硝化加氢生产间苯二胺过程中，由于涉及硝化和加氢的危险工艺，生产过程安全隐患大、环境污染等关键技术难题，该工艺不涉及硝化和加氢反应，反应温度低，反应温和，易于控制，收率达80％以上，产品纯度高达95％以上。CN112300009ACN112300009A权利要求书1/1页1.一种间苯二胺的制备方法，其特征在于，以间苯二腈为反应原料，经催化水解酰胺化、霍夫曼降解两步反应制得间苯二胺。2.根据权利要求1所述的一种间苯二胺的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将间苯二腈溶于溶剂中，向其中加入无水碳酸钠和双氧水，60～80℃反应，反应完毕，得异邻苯二甲酰亚胺；(2)氮气保护下，将次氯酸钠溶于水中，加入异邻苯二甲酰亚胺，反应完毕，得间苯二胺。3.根据权利要求2所述的一种间苯二胺的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，无水碳酸钠为间苯二腈质量的5～10％；以纯物质的摩尔比计，间苯二腈：H2O2＝1:1.1～1.4。4.根据权利要求2所述的一种间苯二胺的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述溶剂为二甲基亚砜，其加入量为间苯二腈质量的10～15倍。5.根据权利要求2所述的一种间苯二胺的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，反应时间为4～5h。6.根据权利要求2所述的一种间苯二胺的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，以纯物质的摩尔比计，异邻苯二甲酰亚胺：次氯酸钠＝1:2.2-2.5。7.根据权利要求2所述的一种间苯二胺的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，控制异邻苯二甲酰亚胺的加料温度为-5-20℃，加料完毕保温反应2h，然后再升温至40～50℃反应2～3h。2CN112300009A说明书1/3页一种间苯二胺的制备方法技术领域[0001]本发明属于石油化工有机合成技术领域，具体涉及一种间苯二胺的制备方法。技术背景[0002]间苯二胺为白色针状结晶，熔点为62-63℃，是已知的石油、染料、颜料、医药、农药、建筑辅料等相关领域用途极为广泛的大宗精细化学品。传统的制造工艺采用苯作为起始原料，工艺过程涉及硝酸/硫酸强腐蚀性介质中的双次硝化反应，以及后续金属催化和/或高压加氢双次还原反应(铁粉还原或催化加氢、CN108164425、CN107540554)，危险性大，江苏省响水间苯二胺生产企业爆炸事故是此类工艺高危风险的体现。[0003]铁粉还原法虽然工艺简单，但产生大量难以处理的铁泥和废水，且收率较低约70％左右；催化加氢法虽然具备三废少，收率高等优点，但使用的催化剂基本为贵金属，生产工艺成本高，且市场在售间苯二胺品质不高，迫切需要绿色环保、安全可靠，环保节能的间苯二胺制备方法。发明内容[0004]针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种间苯二胺的制备方法，该方法以间苯二腈为原料，经催化水解酰胺化、霍夫曼降解两步反应制得。该工艺过程不涉及硝化和加氢反应，反应温度低，反应温和，易于控制，产品收率高，纯度高，成本低。[0005]具体的合成路线为：[0006][0007]包括如下步骤:[0008](1)将间苯二腈溶于溶剂中，向其中加入无水碳酸钠和双氧水，60～80℃反应，反应完毕，反应液经过滤、水洗得到纯品异邻苯二甲酰亚胺。[0009](2)氮气保护下，将次氯酸钠溶于水中，加入异邻苯二甲酰亚胺，反应完毕，得间苯二胺。[0010]步骤(1)中，无水碳酸钠为间苯二腈质量的5～10％；以纯物质的摩尔比计，间苯二腈：H2O2＝1:1.1～1.4。所述溶剂为二甲基亚砜，其加入量为间苯二腈质量的10～15倍。反应时间为4～5h。反应温度优选为60～65℃，反应时间优选为3～3.5h。[0011]步骤(2)中，以纯物质的摩尔比计，异邻苯二甲酰亚胺：次氯酸钠＝1:2.2-2.5。[0012]步骤(2)中，控制异邻苯二甲酰亚胺的加料温度为-5-20℃，快速搅拌下加入异邻苯二甲酰