双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺基苯基）甲烷的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112279798A(43)申请公布日2021.01.29(21)申请号202010975585.4(22)申请日2020.09.16(71)申请人常州永和精细化学有限公司地址213000江苏省常州市武进区洛阳镇戴溪东尖桥堍(72)发明人陆海峰许晓春姜友林宋菊红陈云峰(74)专利代理机构常州市江海阳光知识产权代理有限公司32214代理人孙晓晖(51)Int.Cl.C07D207/448(2006.01)权利要求书1页说明书2页(54)发明名称双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺基苯基）甲烷的制备方法(57)摘要本发明公开了一种双（3‑乙基‑5‑甲基‑4‑马来酰亚胺基苯基）甲烷的制备方法，它是由4,4'‑亚甲基双（2‑甲基‑6‑乙基苯胺）与马来酸酐在有机溶剂中先反应得到双马来酰胺酸，再在酸性催化剂的存在下脱水环化得到双（3‑乙基‑5‑甲基‑4‑马来酰亚胺基苯基）甲烷；其中，酸性催化剂为甲基磺酸，有机溶剂为甲苯且用量不超过4,4'‑亚甲基双（2‑甲基‑6‑乙基苯胺）的10倍当量。本发明以甲基磺酸作为酸性催化剂并以甲苯作为溶剂，能够以不超过10倍当量的溶剂用量以及较为简单的后处理获得较高的反应收率以及产物纯度，从而大大降低了生产成本，适合工业化大生产。CN112279798ACN112279798A权利要求书1/1页1.一种双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺基苯基）甲烷的制备方法，它是由4,4'-亚甲基双（2-甲基-6-乙基苯胺）与马来酸酐在有机溶剂中先反应得到双马来酰胺酸，再在酸性催化剂的存在下脱水环化得到双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺基苯基）甲烷；其特征在于：所述的酸性催化剂为甲基磺酸，所述的有机溶剂为甲苯，所述甲苯的用量不超过4,4'-亚甲基双（2-甲基-6-乙基苯胺）的10倍当量。2.根据权利要求1所述的双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺基苯基）甲烷的制备方法，其特征在于：所述4,4'-亚甲基双（2-甲基-6-乙基苯胺）与所述甲苯的摩尔比为1∶5～1∶10。3.根据权利要求1或2所述的双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺基苯基）甲烷的制备方法，其特征在于：所述4,4'-亚甲基双（2-甲基-6-乙基苯胺）与所述甲基磺酸的摩尔比为1∶0.1～1∶0.2。4.根据权利要求1或2所述的双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺基苯基）甲烷的制备方法，其特征在于：所述4,4'-亚甲基双（2-甲基-6-乙基苯胺）与所述马来酸酐的摩尔比为1∶2.0～1∶2.4。5.根据权利要求3所述的双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺基苯基）甲烷的制备方法，其特征在于：所述4,4'-亚甲基双（2-甲基-6-乙基苯胺）与所述马来酸酐的摩尔比为1∶2.0～1∶2.4。2CN112279798A说明书1/2页双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺基苯基）甲烷的制备方法技术领域[0001]本发明属于双马来酰亚胺技术领域，具体涉及一种双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺基苯基）甲烷的制备方法。背景技术[0002]双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺基苯基）甲烷是一种重要的双马来酰亚胺，其纯品熔点为163～166℃，外观呈白色至淡黄色。[0003]目前，双马来酰亚胺的制备方法基本上都是由二胺单体与马来酸酐在有机溶剂中先反应得到双马来酰胺酸，再脱水环化得到双马来酰亚胺。其中，脱水环化主要又有乙酸酐脱水法和共沸法两种，而后者需要在酸性催化剂的存在下进行。[0004]美国专利文献US5138000A公开的正是乙酸酐脱水法，该方法得到的双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺基苯基）甲烷熔点只有153℃，很显然，纯度较低。[0005]日本专利文献JPS6193159A公开的则是共沸法，采用的有机溶剂为甲苯+少量DMF，采用的酸性催化剂为对甲苯磺酸，然而该方法得到的双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺基苯基）甲烷熔点更是只有84～93℃，外观则呈茶褐色，很显然，纯度更低。[0006]中国专利文献CN1072678A公开的同样是共沸法，采用的有机溶剂为二甲苯，采用的酸性催化剂为对甲苯磺酸单水合物，该方法得到的双（3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺基苯基）甲烷熔点为164～165℃，纯度较高，高效液相色谱含量为99.2%。但是该方法采用的有机溶剂用量非常大（以二胺单体计超过30倍当量），从而大大增加了生产成本，另外该方法需要较为繁琐的后处理（碱洗+重结晶）才获得较高的产物纯度，不仅操作复杂，对环境不友好，而且进一步增加了生产成本，不适合工业化大生产。发明内容[0007]本发明的目的在于解决上述问题，提供一种在具备较高的反应收率以及产物纯度的同时，生产成本较低、后处理简单、适合工业