负载型催化剂催化制备双(3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺基苯)甲烷的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110511172A(43)申请公布日2019.11.29(21)申请号201910722780.3(22)申请日2019.08.06(71)申请人华烁科技股份有限公司地址430074湖北省武汉市洪山区关山路光谷街30号(72)发明人邓嘉伦刘小成刘应玖李翔洪杰邱黎蔡光威张刚李自勇(74)专利代理机构湖北武汉永嘉专利代理有限公司42102代理人乔宇(51)Int.Cl.C07D207/448(2006.01)B01J29/03(2006.01)权利要求书2页说明书5页(54)发明名称负载型催化剂催化制备双(3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺基苯)甲烷的方法(57)摘要本发明涉及一种负载型催化剂催化制备双(3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺基苯)甲烷的方法。该方法以4,4'-亚甲基双(6-甲基-2-乙基苯胺)和顺丁烯二酸酐为原料，以自制负载型催化剂催化脱水、环合，制备双(3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺基苯)甲烷，本发明催化剂效果好，反应温度低，收率高，产品纯度高，品质好，成本低。催化剂及反应溶剂可以直接循环套用，减少污染物排放，环境友好，成本低。催化剂及反应液套用多次，总收率84.5-93.6％，含量99.0％(HPLC)以上。CN110511172ACN110511172A权利要求书1/2页1.双(3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺基苯)甲烷的制备方法，其特征在于:该制备方法是以4,4'-亚甲基双(6-甲基-2-乙基苯胺)和顺丁烯二酸酐为原料，酰胺反应，然后以负载型催化剂催化脱水、环合，得到双(3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺基苯)甲烷，结构式见化合物(Ⅰ)：2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：4,4'-亚甲基双(6-甲基-2-乙基苯胺)和顺丁烯二酸酐酰胺反应后，不分离，直接加入负载型催化剂脱水环合，得到目标化合物双(3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺基苯)甲烷，如式(Ⅰ)，合成路线如下式：3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：脱水环合温度为100-120℃。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的反应溶剂为非极性溶剂和极性溶剂的混合物。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述的非极性溶剂为苯或甲苯，极性溶剂为N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺，非极性溶剂与极性溶剂的重量比例为1:0.01-0.1。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：负载型催化剂加入量与原料4,4'-亚甲基双(6-甲基-2-乙基苯胺)的质量比为1:100-500；所述的负载型催化剂为含磺酸基型分子筛。7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：含磺酸基型分子筛的制备方法：以正硅酸酯为主要硅源、(3-巯基丙基)三甲氧基硅烷，在模板剂和氧化剂存在，酸性条件下室温混合反应2-5h，再回流10-20h，制得含磺酸基型分子筛。8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于：所述的氧化剂为双氧水、所述正硅酸酯和(3-巯基丙基)三甲氧基硅烷的质量比为7.5:1；所述的模板剂为聚二醇化合物，所述正2CN110511172A权利要求书2/2页硅酸酯和模板剂的质量比为7.5:4；所述的酸为6％的稀盐酸，所述的稀盐酸与正硅酸酯的质量比为20:1；反应完成后降温至室温，抽滤，滤饼以甲醇回流，降至室温，过滤，滤饼真空干燥，得到含磺酸基型分子筛。9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：还包括在酰胺反应后加入阻聚剂，所述的阻聚剂为对苯二酚、邻苯二酚、对甲氧基苯酚、对叔丁基邻苯二酚、甲氧基苯醌中的一种，阻聚剂加入量为原料4,4'-亚甲基双(6-甲基-2-乙基苯胺)的0.01wt％-0.4wt％。10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：具体步骤如下：(1)向干燥洁净的反应器中加入4,4'-亚甲基双(6-甲基-2-乙基苯胺)、顺丁烯二酸酐、反应溶剂，4,4'-亚甲基双(6-甲基-2-乙基苯胺)与顺丁烯二酸酐的摩尔比为1:2-2.2，于40-70℃下反应1-3小时，得到化合物(Ⅳ)黄色悬浊液；(2)直接加入阻聚剂、负载型催化剂，负载型催化剂加入量与原料4,4'-亚甲基双(6-甲基-2-乙基苯胺)(Ⅱ)质量比为1:100-500；(3)加热回流脱水，反应温度100-120℃，反应完毕物料降温至50-60℃，过滤出催化剂，催化剂继续套用；(4)将过滤催化剂后的母液降温析出白色结晶固体，干燥得到产物；白色结晶固体析出后，过滤母液，加入活性炭除杂，然后除掉活性炭，料液作溶剂循环使用。3CN110511172A说明书1/5页负载型催化剂催化制备双(3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺基苯)甲烷的方法技术领域[0001]本发明涉及精细化工领域，具体涉及一种负载