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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112321522A(43)申请公布日2021.02.05(21)申请号202010942776.0(22)申请日2020.09.09(71)申请人马鞍山科思化学有限公司地址243000安徽省马鞍山市慈湖高新区联合路与苗圃路交叉口东北角(72)发明人刘启发杨健王荣钟世强李劲松段赟海王中孝(74)专利代理机构北京康思博达知识产权代理事务所(普通合伙)11426代理人张玉玲范国锋(51)Int.Cl.C07D251/70(2006.01)权利要求书1页说明书9页附图1页(54)发明名称一种防晒剂辛基三嗪酮的制备方法(57)摘要本发明公开了一种防晒剂辛基三嗪酮的制备方法及其所制备的辛基三嗪酮及应用,该方法包括:步骤1、对硝基苯甲酸与异辛醇进行酯化反应,获得产物I;步骤2、产物I在催化剂存在下进行加氢反应,反应完成后,过滤、减压蒸馏,获得产物II;步骤3、向产物II中加入溶剂,并升温至回流,加入溶液A,进行反应,经后处理,得到辛基三嗪酮。本发明通过以廉价易得的对硝基苯甲酸为原料,经酯化、加氢、偶联高效制得了防晒剂辛基三嗪酮,同时获得了对氨基苯甲酸异辛酯,所得辛基三嗪酮的色谱纯度高、收率高,且具有三废少、成本低、绿色环保,操作简单,易于控制,易于实现工业化生产。CN112321522ACN112321522A权利要求书1/1页1.一种防晒剂辛基三嗪酮的制备方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:步骤1、对硝基苯甲酸与异辛醇进行酯化反应,获得产物I;步骤2、产物I在催化剂存在下进行加氢反应,反应完成后,过滤、减压蒸馏,获得产物II;步骤3、向产物II中加入溶剂,并升温至回流,加入溶液A,进行反应,经后处理,得到辛基三嗪酮。2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤1中,所述酯化反应在催化剂存在下在回流情况下进行,优选催化剂为对甲苯磺酸,反应结束后优选进行洗涤,分液,更优选用水洗涤,得到产物I,优选为对硝基苯甲酸异辛酯的异辛醇溶液。3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,步骤1中,回流的温度为85~120℃,优选为89~116℃;和/或回流的时间为2.5~3.5h。4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤2中,产物I中加入异辛醇,于催化剂下进行加氢反应,所述催化剂为钯碳催化剂,反应时氢气压力为0.1~0.4MPa,反应温度为50~60℃。5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,步骤2中,反应完成后,降低温度至30~40℃,氢气压力降低至0.01~0.03MPa,出料,得到反应液,对所述反应液过滤后得到滤液,对所述滤液减压蒸馏,得到异辛醇和产物II,所得产物II为对氨基苯甲酸异辛酯。6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤3中,溶液A包括三聚氯氰和有机溶剂,优选所述有机溶剂为甲苯。7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤3中,升温至回流的温度为106~112℃。8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤3中,溶液A通过滴加的方式加入,优选溶液A在1~2h内滴加完毕,进行保温反应,优选地,保温反应时间为0.5~2.5h。9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述后处理包括水洗、脱溶、结晶和烘干,优选所述结晶为无水乙醇结晶;所得辛基三嗪酮的收率在95%以上,色谱纯度在99.5%以上。10.根据权利要求1至9之一所述的方法制备的辛基三嗪酮。2CN112321522A说明书1/9页一种防晒剂辛基三嗪酮的制备方法技术领域[0001]本发明涉及化工领域,具体涉及一种防晒剂辛基三嗪酮的制备方法。背景技术[0002]防晒剂辛基三嗪酮,是一类新型紫外线吸收剂,它具有较大的分子结构和很高的紫外线吸收效率,具有广谱防晒效果,既防UVB段紫外线,又防UVA段紫外线,可以用作防晒产品中的添加剂,是现今市售UVB吸收能力最强的油溶性吸收剂,高的光稳定性,防止UVB诱导的免疫抑制作用,耐水性强,对皮肤的角质蛋白有较好的亲和力。辛基三嗪酮作为防晒剂,具有高吸收率和低添加量的优点,通常在防晒护理产品中,只需极少剂量,就可以达到较高得SPF值,并具有优良的防晒效果。[0003]BASF公司专利WO2012/127425公开了以对氨基苯甲酸异辛酯为原料,与三聚氯氰在二甲苯中发生偶联反应,一步合成防晒剂辛基三嗪酮的方法,该方法所用原料对氨基苯甲酸异辛酯在国内没有生产厂家,需进口,价格昂贵,且专利没有报道其制备方法。[0004]专利CN104860893以对硝基苯甲酸和异辛醇为原料,硫酸氢钠为催化剂,甲苯为带水剂,先回流分水酯化制得中间体I;将氯化铵、铁粉和中间体I在有机溶剂如甲醇中还原得到中间体II;中间体II与三聚氯氰在溶剂丙酮中低温发生单取代反应、并分离、烘干得到中间