一种N-乙基苯胺的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112341341A(43)申请公布日2021.02.09(21)申请号202011103555.0C07C271/28(2006.01)(22)申请日2020.10.15C07C1/32(2006.01)C07C11/09(2006.01)(71)申请人浙江迪邦化工有限公司地址312369浙江省绍兴市上虞区杭州湾工业园区纬七东路1号(72)发明人俞氽叶腾帅唐智勇徐万福周海斌徐斌唐永(74)专利代理机构杭州天勤知识产权代理有限公司33224代理人胡红娟(51)Int.Cl.C07C209/62(2006.01)C07C211/48(2006.01)C07C269/04(2006.01)C07C269/06(2006.01)权利要求书2页说明书6页附图1页(54)发明名称一种N-乙基苯胺的制备方法(57)摘要本发明公开了一种N‑乙基苯胺的制备方法，包括氨基保护、低压合成以及后处理，这些过程协同优化，实现在较为温和的反应条件下获得超高的N‑乙基苯胺选择性，最终获得高收率、高纯度的N‑乙基苯胺，且无N,N‑二乙基苯胺生成。CN112341341ACN112341341A权利要求书1/2页1.一种N-乙基苯胺的制备方法，其特征在于，包括步骤：(1)将苯胺水溶液加入至反应釜中，加入BOC酸酐做氨基保护剂，加入缚酸剂，50～80℃反应进行氨基保护，反应式如下：(2)氯乙烷分批多次进料至所述反应釜进行烷基化反应，并升温至80～100℃保温反应，反应压力控制在0.05～0.5MPa，反应式如下：(3)烷基化反应结束后，将所述反应釜中的氯乙烷气体放出并冷却回收用于步骤(2)，所得反应液静置分层，下层水相作为下一批母液水套用，上层油相加入盐酸脱去BOC并收集生成的异丁烯，得到产品N-乙基苯胺，反应式如下：所述苯胺、BOC酸酐、氯乙烷、水、缚酸剂和盐酸的投料摩尔比为1:0.5～0.6:1～1.1:15～20:0.3-0.5:1～1.1，其中盐酸投料摩尔量以HCl计。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述缚酸剂一次性与苯胺水溶液同时投入或分批多次投入。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述反应釜内搅拌转速为350rpm，反应时间5h。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述氯乙烷分3批次进料，各批次之间的间隔时间为30min，各批次投加量依次为氯乙烷投加总量的50％、25％、25％。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，升温至90～100℃保温反应，反应时间为5～7h。2CN112341341A权利要求书2/2页6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述盐酸中HCl质量浓度为37％～40％。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述脱去BOC的反应温度为50℃。8.根据权利要求1、6或7所述的制备方法，其特征在于，所述收集生成的异丁烯具体为：将向上层油相加入盐酸脱去BOC所产生的气体通入氢氧化钠溶液中去除CO2，收集异丁烯。3CN112341341A说明书1/6页一种N-乙基苯胺的制备方法技术领域[0001]本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种N-乙基苯胺的制备方法。背景技术[0002]N-乙基苯胺又名乙基苯胺，黄棕色透明油状液休，有苯胺气味，沸点204℃，不溶于水，可溶于醇及大部分有机溶剂，N-乙基苯胺是一种非常重要的化工中间体，主要用于有机合成，可以作为多种染料的中间体，也可以作为农药、医药、橡胶助剂和感光材料等产品的原料。[0003]目前，国内主要是以苯胺和乙醇为起始原料，在高温高压下，在酸性环境下经过亲核反应合成N-乙基苯胺，但是该反应存在一些不足之处，首先反应条件高温高压，对设备要求较高，其次，反应仅能得到含20％苯胺、65％-70％N-乙基苯胺和10％-15％二乙基苯胺的反应混合物，反应选择性较差，最终的收率和纯度较差。如果直接以卤代烷，例如氯乙烷、溴乙烷为原料，反应生成N,N-二乙基苯胺含量超过30％(如公告号为CN205838888U的专利技术、郑海涛等人于2001年在《石油化工》第30卷第11期发表的《气相法合成N,N-二乙基苯胺》等研究结果都表明卤代烷与苯胺取代反应更容易生成N,N-二乙基苯胺)，因此，科研人员致力于寻找一种反应条件较温和、N-乙基苯胺选择性较好的合成方法。发明内容[0004]针对上述技术问题和本领域存在的不足之处，本发明提供了一种N-乙基苯胺的制备方法，以BOC酸酐作为氨基保护剂，BOC酸酐与苯胺反应条件简单，保护氨基只能发生单取代反应，而且后处理过程中BOC基团容易脱去生成异丁烯可回收利用。选用氯乙烷为烷