一种三氟甲基芳基硫醚的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112375022A(43)申请公布日2021.02.19(21)申请号202011221887.9(22)申请日2020.11.05(71)申请人江南大学地址214000江苏省无锡市滨湖区蠡湖大道1800号申请人宿迁市江南大学产业技术研究院(72)发明人郑昌戈蒋超黄帅洪建权马明玉富莹莹(74)专利代理机构哈尔滨市阳光惠远知识产权代理有限公司23211代理人张勇(51)Int.Cl.C07C323/03(2006.01)C07C319/14(2006.01)C07C323/20(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称一种三氟甲基芳基硫醚的制备方法(57)摘要本发明公开了一种三氟甲基芳基硫醚的制备方法，属于化工日用化学品领域。本发明利用芳基亚磺酸盐与三氟甲基三甲基硅烷作为底物，无需无过渡金属催化剂，在添加剂、氧化剂和碱的作用下，反应得到三氟甲基芳基硫醚。本发明方法可在室温环境下进行反应，反应绿色简便，反应收率高达55％，在氟化学领域上提供了一种三氟甲硫基化间接法新途径；所得到的产品在医药、农药以及材料领域具有广泛的应用。CN112375022ACN112375022A权利要求书1/1页1.一种制备三氟甲基芳基硫醚化合物的方法，所述方法是在溶剂中，式(1)所示的芳基亚磺酸盐化合物和式(2)所示的三氟甲基三甲基硅烷作为底物，在添加剂、氧化剂和碱作用下发生反应，反应结束后，即得式(3)所示的三氟甲基芳基硫醚化合物；其中，R选自H、卤素、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、芳基、氰基、硝基、C1-C8烷氧基、酯基、酰基和酰胺基；M为钠或钾。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的溶剂包括乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜中的任意一种或者多种。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应的温度为25℃-120℃。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述芳基亚磺酸盐化合物与三氟甲基三甲基硅烷的摩尔投料比为1:2-1:4。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述添加剂为三苯基膦、二苯基膦、三乙烯二胺、碘化钾、碘化钠、碘化铵、四乙基碘化铵中任意一种或多种。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，芳基亚磺酸盐化合物与添加剂的的摩尔比为(1.0-2.0)：1。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的氧化剂是碘、五氧化二碘中任意一种或多种。8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，芳基亚磺酸盐化合物与氧化剂的摩尔比为(0.5-1.2)：1。9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述碱包括碳酸铯、氟化铯、磷酸钾、碳酸钾、碳酸钠、磷酸钠中任意一种或多种。10.根据权利要求1-9任一项所述的方法，其特征在于，芳基亚磺酸盐化合物与碱的摩尔比为(2.0-4.0)：1。2CN112375022A说明书1/4页一种三氟甲基芳基硫醚的制备方法技术领域[0001]本发明具体涉及一种三氟甲基芳基硫醚的制备方法，属于化工日用化学品领域。背景技术[0002]有机含氟化合物是一类非常重要的物质，广泛应用于现代的生产生活中。据报道，目前已经商品化大约20％的医药和35％的农药中至少含有1个氟原子。归因于氟原子自身特性，如氟原子具有很强的电负性、较小的原子半径，形成相对C-H键而言更加稳定的C-F键。其中，三氟甲硫基团(SCF3)由于具有较高脂溶性与较强的吸电子能力而备受关注，也因为含三氟甲硫基有机化合物多应用于人们关注的医药领域，三氟甲硫基引入药物中可以明显提升其新陈代谢的稳定性、脂溶性以及生物活性等。[0003]我国相对于发达国家起步较晚，尤其是对于含氟材料和医药的研发相比更加落后，虽然也获得了一定的研究成果，但相比其它发达国家的差距还很大，研究成果的应用远远不能满足国内的生活生产需要，需要依赖于进口且花很大的财力。这就使每一位氟化学研究者投入更多的精力来追赶发达国家的步伐，争取在研发含氟有机化合物领域上有更多的突破。[0004]目前已有报道的构建三氟甲硫基芳烃的方法主要有：含卤前体的氟卤交换法、含硫底物的亲电、亲核以及自由基的三氟甲基化法，以及使用各种三氟甲硫试剂直接三氟甲硫基化的方法。这些方法存在反应条件苛刻、需要引入过度金属催化、试剂昂贵、环境不友好等问题。[0005]因此，发展一种廉价、高效、绿色引入三氟甲硫基的方法具有非常重要的实际应用价值。发明内容[0006]本发明通过选用芳基亚磺酸盐与三氟甲基三甲基硅烷在无过渡金属催化下反应得到三氟甲基苯硫醚。本发明较已报道的合成方法具有无过渡金属催化和试剂廉价易得的特点。[0007]本发明的目的是提供一种制备三氟甲基芳基硫醚化合物的方法，所述方法是在溶剂中，式