一种制备二芳基甲基取代硫醚的新方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112010723A(43)申请公布日2020.12.01(21)申请号202010890883.3(22)申请日2020.08.29(71)申请人湖南理工学院地址414000湖南省岳阳市岳阳楼区奇家岭街道439号(72)发明人熊碧权许世攀唐课文(51)Int.Cl.C07B45/06(2006.01)C07C319/14(2006.01)C07C323/16(2006.01)C07C323/20(2006.01)权利要求书2页说明书5页(54)发明名称一种制备二芳基甲基取代硫醚的新方法(57)摘要本发明提供了一种高效、高选择性合成含不同取代官能团的二芳基甲基取代硫醚类衍生物的方法，其采用三苯基膦作为还原剂，硫酸作为促进剂，以芳基/烷基亚硫酸钠与4‑芳基亚甲基‑2,6‑二叔丁基‑2,5‑环己二烯‑1‑酮类化合物作为反应底物，反应体系加入了水和有机溶剂。该方法的优点：还原剂与促进剂廉价易得；底物适用性高；反应条件温和，安全可靠；所得目标产物的选择性接近100%，产率高达90%以上。该方法解决了传统合成二芳基甲基取代硫醚类衍生物的反应选择性差、反应步骤繁琐、产率低以及需要用到对环境有害试剂等不足，具有良好的工业应用前景。本发明同时还提供了对应的含不同取代官能团的二芳基甲基取代硫醚类衍生物。CN112010723ACN112010723A权利要求书1/2页1.一种由芳基/烷基亚硫酸钠与4-芳基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮类化合物反应制备具有结构式（I）中二芳基甲基取代硫醚类衍生物的制备方法，如下：（I）其特征在于，包含下述步骤：取反应量的芳基/烷基亚硫酸钠、4-芳基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、酸、膦试剂和有机溶剂/水在氮气条件下置于反应容器中进行混合，在搅拌下于25~100℃下反应3~6小时，即制得相应的含不同取代官能团的二芳基甲基取代硫醚类衍生物；其中，所述酸选自硫酸，膦试剂选自三苯基膦，有机溶剂选自乙腈；Ar是选自苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-叔丁基苯基、4-异丙氧基苯基、4-苄氧基苯基、3-甲氧基苯基、2,5-二甲氧基苯基、3-氰基苯基、4-氰基苯基、4-三氟甲基苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、3-硝基苯基、2-羟基苯基、4-醛基苯基；R是苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、2-氟苯基、2-萘基、甲基、丙基、叔丁基。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述4-芳基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮是选自4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-甲基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-乙基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-叔丁基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-异丙氧基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-苄氧基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(3-甲氧基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(2,5-二甲氧基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(3-氰基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-氰基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-三氟甲基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(3-氟苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-氟苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(2-溴苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(3-溴苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-溴苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(3-硝基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(2-羟基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮、4-(4-醛基苯基)亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述芳基/烷基亚硫酸钠是选自苯亚硫酸钠、4-甲基苯亚硫酸钠、4-甲氧基苯亚硫酸钠、4-氯苯亚硫酸钠、4-溴苯亚硫酸钠、2-氟苯亚硫酸钠、2-萘亚硫酸钠、甲基亚硫酸钠、丙基亚硫酸钠、叔丁基亚硫酸钠。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述4-芳基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮类化合物与芳基/烷基亚硫酸钠