二卤喹啉酸中间体及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112390753A(43)申请公布日2021.02.23(21)申请号201910754194.7(22)申请日2019.08.15(71)申请人北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司地址102206北京市昌平区科技园区生命园路27号1号楼A区4层(72)发明人霍世勇路风奇涂俊清王晓刚张艳芳付裕(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283代理人刘兵戴香芸(51)Int.Cl.C07D215/48(2006.01)权利要求书1页说明书7页(54)发明名称二卤喹啉酸中间体及其制备方法(57)摘要本发明涉及除草剂合成领域，具体公开了一种二卤喹啉酸中间体及其制备方法，该二卤喹啉酸中间体的结构如式(2)所示，其特征在于，该方法包括在催化剂的存在下，以式(1)所示结构的化合物为原料，以羧酸为溶剂，以含氧气体为氧化剂，进行氧化反应，其中，所述催化剂为钴类金属化合物、锰类金属化合物和钒类金属化合物中的一种或多种，式(1)和式(2)中，X为卤素。通过本发明的方法，能够避免废酸和废水的大量产生，绿色环保，大大降低了三废处理成本；并且，反应条件温和、后处理简单且产品纯度及收率高，非常适合工业化生产。CN112390753ACN112390753A权利要求书1/1页1.一种二卤喹啉酸中间体的制备方法，该二卤喹啉酸中间体的结构如式(2)所示，其特征在于，该方法包括在催化剂的存在下，以式(1)所示结构的化合物为原料，以羧酸为溶剂，以含氧气体为氧化剂，进行氧化反应，其中，所述催化剂为钴类金属化合物、锰类金属化合物和钒类金属化合物中的一种或多种，式(1)和式(2)中，X为卤素。2.根据权利要求1所述的方法，其中，式(1)所示结构的化合物与羧酸的用量质量比为1：2-9。3.根据权利要求1所述的方法，其中，式(1)所示结构的化合物与以氧计的含氧气体的用量摩尔比为1：2-8。4.根据权利要求1所述的方法，其中，式(1)所示结构的化合物与所述催化剂的用量摩尔比为1：0.001-0.5。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述羧酸选自乙酸、丙酸和丁酸的一种或多种。6.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述催化剂为氯化钴、氯化锰、氯化锰、醋酸钴、醋酸锰和五氧化二钒中的一种或多种。7.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述含氧气体为臭氧或、臭氧和空气的混合气体。8.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述氧反应的条件包括：反应的温度为20-200℃，反应的时间为4-20小时。9.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，该方法还包括将氧化产物固液分离，得到所述二卤喹啉酸中间体和液相，并将固液分离得到的液相用作所述氧化反应的反应液。10.权利要求1-9中任意一项所述的方法制备得到的二卤喹啉酸中间体。2CN112390753A说明书1/7页二卤喹啉酸中间体及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及除草剂合成领域，具体涉及一种二卤喹啉酸中间体及其制备方法。背景技术[0002]二氯喹啉酸是防除稻田稗草的特效选择性除草剂，属激素型喹啉羧酸类除草剂，杂草中毒症状与生长素类作用相似，主要用于防治稗草且适用期很长，1-7叶期均有效。水稻安全性好。[0003]CN101851197A和CN102796042A公开了一种二氯喹啉酸的合成方法，通过合环、氯化、氧化，最终得到二氯喹啉酸。但是，该方法收率较低，并且氧化过程中产生了大量废酸、废水，无法回收套用，三废处理的成本较高，不利于产品合成的清洁工艺的生产。发明内容[0004]本发明的目的是为了克服现有技术存在的合成工艺中产生大量的废酸和废水、难以工业化等的问题，提供一种采用液相催化氧化制备二卤喹啉酸中间体的方法及其制备的二卤喹啉酸中间体，通过本发明的方法，能够避免废酸和废水的大量产生，绿色环保，大大降低了三废处理成本；并且，反应条件温和、后处理简单且产品纯度及收率高，非常适合工业化生产。[0005]为了实现上述目的，本发明一方面提供一种二卤喹啉酸中间体的制备方法，该二卤喹啉酸中间体的结构如式(2)所示，该方法包括在催化剂的存在下，以式(1)所示结构的化合物为原料，以羧酸为溶剂，以含氧气体为氧化剂，进行氧化反应，其中，所述催化剂为钴类金属化合物、锰类金属化合物和钒类金属化合物中的一种或多种，[0006][0007]式(1)和式(2)中，X为卤素。[0008]优选地，式(1)所示结构的化合物与羧酸的用量质量比为1：2-9。[0009]优选地，式(1)所示结构的化合物与以氧计的含氧气体的用量摩尔比为1：2-8。[0010]优选地，式(1)所示结构的化合物与所述催化剂的用量摩尔比为1：0.001-0.5。[001