抗氮芳烃型加氢裂化催化剂及其制法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112570016A(43)申请公布日2021.03.30(21)申请号201910938940.8B01J29/26(2006.01)(22)申请日2019.09.30C10G49/08(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(72)发明人郑均林姜向东宋奇孔德金侯敏祁晓岚(74)专利代理机构北京知舟专利事务所(普通合伙)11550代理人赵宇(51)Int.Cl.B01J29/78(2006.01)B01J29/74(2006.01)权利要求书2页说明书13页附图1页(54)发明名称抗氮芳烃型加氢裂化催化剂及其制法和应用(57)摘要本发明涉及一种抗氮芳烃型加氢裂化催化剂及其制法和应用。所述催化剂，以重量份数计，包括以下组分：a)8-80份固体酸沸石；b)0.05-20份金属功能组分；c)18-90份粘结剂；所述固体酸沸石为孔道空间指数介于6-18的固体酸沸石，其氨程序升温脱附曲线上300-500℃脱附峰对应的酸量大于总酸量的60wt％。该催化剂可用于富含稠环芳烃原料油的加氢裂化反应中，具有抗氮能力强和化工料收率高的特点。CN112570016ACN112570016A权利要求书1/2页1.一种抗氮芳烃型加氢裂化催化剂，以重量份数计，包括以下组分：a)8-80份固体酸沸石；b)0.05-20份金属功能组分；c)18-90份粘结剂；所述固体酸沸石的氨程序升温脱附曲线上300-500℃脱附峰对应的酸量大于总酸量的60wt％，其孔道空间指数介于6-18。2.根据权利要求1所述催化剂，其特征在于，所述固体酸沸石包括十二元环沸石中的至少一种，优选为丝光沸石、β沸石中的至少一种。3.根据权利要求1所述催化剂，其特征在于，所述固体酸沸石的硅铝分子比为20-200，优选为40-160。4.根据权利要求1所述催化剂，其特征在于，所述金属功能组分为Pt、Pd贵金属，或者为VIII族金属-VIB族金属氧化物，或者为VIII族金属硫化物-VIB族金属硫化物。5.根据权利要求4所述催化剂，其特征在于，所述VIII族金属包括铂、钯、钌、钴、镍和铱中的至少一种；和/或，所述VIB族金属氧化物包括钼的氧化物和钨的氧化物中的至少一种；优选为二氧化钼、三氧化钼、二氧化钨、三氧化钨中的至少一种；和/或，所述VIII族金属硫化物包括铁、钴、镍的硫化物中的至少一种；和/或，所述VIB族金属硫化物包括二硫化钼和二硫化钨中的至少一种。6.根据权利要求1所述催化剂，其特征在于，所述粘结剂包括氧化铝、氧化硅、氧化硅-氧化铝复合物和无定型硅铝中的至少一种。7.根据权利要求1所述催化剂，其特征在于，所述固体酸沸石为20～75份，优选为30～70份；和/或，所述粘结剂为25～70份，优选为30～60份。8.根据权利要求1～7之任一项所述的抗氮芳烃型加氢裂化催化剂的制备方法，包括将包含所述固体酸沸石的催化剂载体成型并负载所述金属组分后焙烧得到催化剂前体，之后将催化剂前体还原或硫化的步骤。9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于包括以下步骤：1)将包括所述固体酸沸石与粘合剂在内的组分混合干燥后在500～600℃空气气氛中焙烧得所需的催化剂载体；2)以包括Pt和/或Pd的金属化合物，或者VIII族金属化合物和VIB族金属化合物在内的金属组分配制金属水溶液；通过等体积浸渍方法浸渍以上所得催化剂载体，干燥后在450～580℃空气气氛中焙烧得到催化剂前体；3)将所得催化剂前体在氢气条件下还原到400～500℃；或者当上述金属水溶液为VIII族金属化合物和VIB族金属化合物配制的金属水溶液时，将步骤2)所得催化剂前体进行硫化。10.根据权利要求8或9所述的制备方法，其特征在于所述固体酸沸石在催化剂载体成型前经过以下酸处理步骤：将固体酸沸石在高于100℃的多元有机羧酸水溶液中处理。11.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于所述固体酸沸石为孔道空间指数介于6-18的十二元环沸石中的至少一种，优选为β沸石和丝光沸石中的至少一种；和/或，2CN112570016A权利要求书2/2页所述多元有机羧酸水溶液的浓度介于0.1-5.0mol/L；和/或，所述多元有机羧酸水溶液与固体酸沸石的重量比介于(2-15)：1。12.一种抗氮芳烃型加氢裂化催化剂在加氢裂化反应中的应用，包括将权利要求1-7之任一项所述的催化剂在加氢裂化条件下与原料油接触的步骤。13.根据权利要求12所述的应用，其特征在于，所述原料油中，C11及其以上芳烃重量百分比大于40wt％；和/或，所述原料油氮含量≤20ppm。14.根据权利要求12所述的应用