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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112939818A(43)申请公布日2021.06.11(21)申请号201911265654.6(22)申请日2019.12.11(71)申请人江苏扬农化工股份有限公司地址225009江苏省扬州市文峰路39号(72)发明人姜友法黄成美王宝林罗成燕丁静(74)专利代理机构北京万科园知识产权代理有限责任公司11230代理人张亚军吴茜(51)Int.Cl.C07C303/18(2006.01)C07C309/87(2006.01)权利要求书2页说明书8页(54)发明名称一种2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯的合成方法(57)摘要本公开了一种2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯的合成方法。将2-三氟甲基-4-硝基-溴苯在硫酸中,加入卤代试剂,50-100℃反应1-8小时;将所得2-溴-3-三氟甲基-5-硝基-卤代苯溶于溶剂,在还原体系中还原;将所得的3-卤代-4-溴-5-三氟甲基-苯胺重氮化后进行分解;将得到的2-溴-3-三氟甲基-卤代苯进行格氏化后与二烷基二硫进行反应;将得到的2-烷硫基-3-三氟甲苯-卤代苯与2,2-二氟乙醇在碱作用下在有机溶剂中进行醚化反应;将获得的2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基-苯烷基硫醚与氯气在10-60℃反应1-5小时。本发明路线短、条件温和、收率高、适合工业化生产。CN112939818ACN112939818A权利要求书1/2页1.一种2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)2-溴-3-三氟甲基-5-硝基-卤代苯的制备:将2-三氟甲基-4-硝基-溴苯溶于硫酸中,升温至50-100℃,加入卤代试剂,在50-100℃下反应1-8小时,得到2-溴-3-三氟甲基-5-硝基-卤代苯;(2)3-卤代-4-溴-5-三氟甲基-苯胺的制备:将步骤(1)得到的2-溴-3-三氟甲基-5-硝基-卤代苯溶于溶剂A中,在还原体系作用下进行还原,得到3-卤代-4-溴-5-三氟甲基-苯胺;(3)2-溴-3-三氟甲基-卤代苯的制备:将步骤(2)得到的3-卤代-4-溴-5-三氟甲基-苯胺溶于溶剂B中,重氮化后进行热解或者在次磷酸/醇作用下分解,得到2-溴-3-三氟甲基-卤代苯;(4)2-烷硫基-3-三氟甲苯-卤代苯的制备:将步骤(3)得到的2-溴-3-三氟甲基-卤代苯溶于溶剂C中,进行格氏化或格氏交换后再与二烷基二硫进行反应,得到2-烷硫基-3-三氟甲苯-卤代苯;(5)2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基-苯烷基硫醚的制备:将步骤(4)得到的2-烷硫基-3-三氟甲苯-卤代苯与2,2-二氟乙醇在碱作用下在溶剂D中进行反应得到2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基-苯烷基硫醚;(6)2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯的制备:将步骤(5)获得的2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基-苯烷基硫醚溶于溶剂E中,升温至10-60℃,然后与氯气在10-60℃下反应1-5小时,得到2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯;反应式为:2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中的,所述的卤代试剂为NBS、Br2、NCS或Cl2中的任意一种;所述的2-三氟甲基-4-硝基-溴苯、硫酸、卤代试剂的摩尔比为1:1-5:1-3。3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,所述的还原体系为铂碳、钯碳或镍中的任意一种、两种及以上的混合物,2-溴-3-三氟甲基-5-硝基-卤代苯在该还原体系的作用下、加氢且在-25-50℃、0-10MPa下还原反应0.5-12h;催化剂的用量为0.0005-0.1当量,氢气用量为1-100当量;所述的还原体系为铁粉、氯化铵的混合物;底物2-溴-3-三氟甲基-5-硝基-卤代苯:铁粉:氯化铵的摩尔比为1:3-10:0.5-50,2-溴-3-三氟甲基-5-硝基-卤代苯在该还原体系的作用下、在25-120℃下还原反应1-24h;2CN112939818A权利要求书2/2页所述的还原体系为锌粉、盐酸的混合物;底物2-溴-3-三氟甲基-5-硝基-卤代苯:锌粉:盐酸的摩尔比为1:1.0-10:3-20,2-溴-3-三氟甲基-5-硝基-卤代苯在该还原体系的作用下、在25-120℃下还原反应1-24h;所述的还原体系为氯化亚锡;底物2-溴-3-三氟甲基-5-硝基-卤代苯:氯化亚锡的摩尔比为1:0.2-5,2-溴-3-三氟甲基-5-硝基-卤代苯在该还原体系的作用下、在25-120℃下还原反应1-24h。4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)中,所述的重氮化后进行热解,指的是:以亚硝基特丁酯或者亚硝基异戊酯为重氮化试剂,在0-50