2-二氟乙氧基-6-三氟甲基苯磺酰氯的合成方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114539103A(43)申请公布日2022.05.27(21)申请号202210276471.X(22)申请日2022.03.21(71)申请人佳木斯黑龙农药有限公司地址154000黑龙江省佳木斯市高新区双合路99号(72)发明人肖才根祝瑞雨姚林山(74)专利代理机构哈尔滨市伟晨专利代理事务所(普通合伙)23209专利代理师荣玲(51)Int.Cl.C07C303/36(2006.01)C07C311/29(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称2-二氟乙氧基-6-三氟甲基苯磺酰氯的合成方法(57)摘要本发明涉及2‑二氟乙氧基‑6‑三氟甲基苯磺酰氯的合成方法，属于有机合成技术领域。为解决现有合成方法存在安全风险和三废处理难度大的问题，本发明合成方法以2‑氟‑6‑三氟甲基丙基苯硫醚为原料，在有机酸和双氧水作用下反应生成2‑氟‑6‑三氟甲基苯基丙基亚砜，将氢氧化钾和二氟乙醇加入到2‑甲基四氢呋喃中得到混合体系，滴加所得2‑氟‑6‑三氟甲基苯基丙基亚砜反应生成2‑二氟乙氧基‑6‑三氟甲基苯基丙基亚砜，向所得2‑二氟乙氧基‑6‑三氟甲基苯基丙基亚砜中加入到二氯乙烷和水，通氯气反应生成2‑二氟乙氧基‑6‑三氟甲基苯磺酰氯。本发明合成方法高效、操作简单、总收率达到96％以上，产品纯度高达到98％以上。CN114539103ACN114539103A权利要求书1/1页1.2‑二氟乙氧基‑6‑三氟甲基苯磺酰氯的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤一、合成2‑氟‑6‑三氟甲基苯基丙基亚砜：以2‑氟‑6‑三氟甲基丙基苯硫醚为原料，加入有机酸并升温至60～65℃，按照2‑氟‑6‑三氟甲基丙基苯硫醚与双氧水的摩尔比为1:1.0～1.2向体系中滴加双氧水，滴加完成后升温至68～70℃回流反应，生成2‑氟‑6‑三氟甲基苯基丙基亚砜；步骤二、合成2‑二氟乙氧基‑6‑三氟甲基苯基丙基亚砜：将氢氧化钾和二氟乙醇加入到2‑甲基四氢呋喃中得到混合体系，升温至75～85℃，按照2‑氟‑6‑三氟甲基苯基丙基亚砜、二氟乙醇和氢氧化钾的摩尔比为1:1.0～1.25:1.0～1.25向所述混合体系中滴加步骤一所得2‑氟‑6‑三氟甲基苯基丙基亚砜，滴加完成后在回流状态下保温5h，反应生成2‑二氟乙氧基‑6‑三氟甲基苯基丙基亚砜；步骤三、合成2‑二氟乙氧基‑6‑三氟甲基苯磺酰氯：向步骤二所得2‑二氟乙氧基‑6‑三氟甲基苯基丙基亚砜中加入二氯乙烷和水，于20～30℃通氯气搅拌反应生成2‑二氟乙氧基‑6‑三氟甲基苯磺酰氯。2.根据权利要求1所述2‑二氟乙氧基‑6‑三氟甲基苯磺酰氯的合成方法，其特征在于，步骤一中所述有机酸为甲酸或冰醋酸。3.根据权利要求1或2所述2‑二氟乙氧基‑6‑三氟甲基苯磺酰氯的合成方法，其特征在于，步骤一反应完成后已降至室温的体系中加入二氯乙烷静置分层，取二氯乙烷层洗至中性，减压蒸馏去除二氯乙烷即得到2‑氟‑6‑三氟甲基苯基丙基亚砜产品。4.根据权利要求3所述2‑二氟乙氧基‑6‑三氟甲基苯磺酰氯的合成方法，其特征在于，步骤二反应完成后已降至室温的体系中滴加氯化铵水溶液，分层后取上层2‑甲基四氢呋喃层，蒸馏去除2‑甲基四氢呋喃得到2‑二氟乙氧基‑6‑三氟甲基苯基丙基亚砜产品。5.根据权利要求4所述2‑二氟乙氧基‑6‑三氟甲基苯磺酰氯的合成方法，其特征在于，步骤三反应完成后停止通入氯气，加水静置分层，取二氯乙烷层洗至中性，旋蒸去除二氯乙烷得到2‑二氟乙氧基‑6‑三氟甲基苯磺酰氯产品。2CN114539103A说明书1/4页2‑二氟乙氧基‑6‑三氟甲基苯磺酰氯的合成方法技术领域[0001]本发明属于有机合成技术领域，尤其涉及2‑二氟乙氧基‑6‑三氟甲基苯磺酰氯的合成方法。背景技术[0002]五氟磺草胺是磺酰脲(胺)类除草剂的杰出代表，是一类乙酰乳酸合成酶抑制剂，具有除草范围广、作用时间长的优点。2‑二氟乙氧基‑6‑三氟甲基苯磺酰氯是合成五氟磺草胺的关键中间体，其现有制备工艺是在碱性条件下2，3‑二氟‑三氟甲苯与丙硫醇反应生成2‑氟‑6‑三氟甲基丙基苯硫醚，后与二氟乙醇、氢化钠，在DMF体系中生成2‑二氟乙氧基‑6‑三氟甲基苯基丙基硫醚，再用氯气氯化，生成中间体2‑二氟乙氧基‑6‑三氟甲基苯磺酰氯。现有制备工艺的主要缺陷是：1、生产中用到氢化钠，对体系中的氧气、水份含量要求极高，氢化钠的加入比较麻烦，存在极大的安全风险；2、体系中使用DMF，反应完成后，因DMF在强碱高温(≥85℃)条件下，会有分解爆炸危险，因此只能考虑用水淬灭，会产生大量含DMF的废水，环保难于回收处理；3、在氯化时使用甲酸体系，反应完成后会产生大量含甲酸废水，处理难度极大。发明内容[0003]为解决现