一种2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯的合成方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115340479A(43)申请公布日2022.11.15(21)申请号202211115153.1(22)申请日2022.09.14(71)申请人山东华升新材料有限公司地址250000山东省济南市历下区凤山路567号4楼405室(72)发明人魏礼超(74)专利代理机构北京中政联科专利代理事务所(普通合伙)11489专利代理师王晓婷(51)Int.Cl.C07C319/20(2006.01)C07C323/09(2006.01)C07C323/20(2006.01)C07C303/16(2006.01)C07C309/87(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯的合成方法(57)摘要本发明涉及除草剂生产技术领域，尤其涉及一种2‑(2,2‑二氟乙氧基)‑6‑三氟甲基苯磺酰氯的合成方法。本发明采用一种全新的步骤较短的合成方法，反应过程不存在同分异构体。使用2‑甲硫基‑3‑氨基三氟甲苯为原料，经重氮化转氟、醚化、氯化，合成2‑(2,2‑二氟乙氧基)‑6‑三氟甲基苯磺酰氯。该工艺成本较低，条件温和，操作简便，收率较高，适合工业化生产。CN115340479ACN115340479A权利要求书1/1页1.一种2‑(2,2‑二氟乙氧基)‑6‑三氟甲基苯磺酰氯的合成方法，其特征在于，以2‑甲硫基‑3‑氨基三氟甲苯为原料，经重氮化转、醚化、氯化，合成2‑(2,2‑二氟乙氧基)‑6‑三氟甲基苯磺酰氯，2.根据权利要求1所述的一种2‑(2,2‑二氟乙氧基)‑6‑三氟甲基苯磺酰氯的合成方法，其特征在于，方法步骤如下：S1、110‑130克2‑甲硫基‑3‑氨基三氟甲苯分批加入到1400‑1600克40％的氟硼酸中，冷却到0℃；滴加42‑44克亚硝酸钠和90‑110克水的混合溶液，滴加完毕后，0℃搅拌2小时，过滤；依此用水、乙醇、乙醚洗；所得固体分批加入到130℃的900‑100毫升二甲苯中，后130℃保温2小时，降温至25℃，加水250‑350克，搅拌15分钟，分液，二甲苯层加压脱溶，得化合物1；S2、向S1中的化合物1加入DMF450‑550克，60％钠氢28‑30克，二氟乙醇43‑45克，25℃反应3小时，加水1400‑1600毫升，二氯甲烷650‑750克，分液；水层用二氯甲烷450‑550克再萃取1次，合并二氯甲烷，水洗1次，减压蒸除溶剂得化合物2；S3、向S2中的合物2加入550‑650克醋酸和55‑65克水，溶解后在45℃通液氯2小时，反应完全，倒入1.5‑2.5公斤冰水中，过滤水洗3次，40℃真空干燥，得2‑(2,2‑二氟乙氧基)‑6‑三氟甲基苯磺酰氯。3.根据权利要求2所述的一种2‑(2,2‑二氟乙氧基)‑6‑三氟甲基苯磺酰氯的合成方法，其特征在于，方法步骤如下：S1、120克2‑甲硫基‑3‑氨基三氟甲苯分批加入到1500克40％的氟硼酸中，冷却到0℃，滴加43克亚硝酸钠和100克水的混合溶液，滴加完毕后，0℃搅拌2小时，过滤，依此用水，乙醇，乙醚洗；所得固体分批加入到130℃的1000毫升二甲苯中，后130℃保温2小时，降温至25℃，加水300克，搅拌15分钟，分液，二甲苯层加压脱溶，得化合物1；S2、向S1中的化合物1加入DMF500克，60％钠氢29克，二氟乙醇44克，25℃反应3小时，加水1500毫升，二氯甲烷700克，分液，水层用二氯甲烷500克再萃取1次，合并二氯甲烷，水洗1次，减压蒸除溶剂得化合物2；S3、向S2中化合物2加入600克醋酸和60克水中，溶解后在45℃通液氯2小时，反应完全，倒入2公斤冰水中，过滤水洗3次，40℃真空干燥，得2‑(2,2‑二氟乙氧基)‑6‑三氟甲基苯磺酰氯。2CN115340479A说明书1/4页一种2‑(2,2‑二氟乙氧基)‑6‑三氟甲基苯磺酰氯的合成方法技术领域[0001]本发明涉及除草剂生产技术领域，尤其涉及一种2‑(2,2‑二氟乙氧基)‑6‑三氟甲基苯磺酰氯的合成方法。背景技术[0002]2‑(2,2‑二氟乙氧基)‑6‑三氟甲基苯磺酰氯是除草剂五氟磺草胺的重要原料。五氟磺草胺具有高效、低毒、安全以及低挥发性的特性，特别适合在水稻中应用。其对水稻作物使用安全且除草效率高，现已发展为重要的除草剂产品，有广阔的市场前景。[0003]目前2‑(2,2‑二氟乙氧基)‑6‑三氟甲基苯磺酰氯的合成方法有以下两种。[0004]方法一：[0005][0006]以2，3‑二氯三氟甲苯为原料，经过高温氟化，乙硫基取代，二氟乙醇醚化，再在醋酸溶液中通氯得到成品。该方法氟化需要特殊设备，第二步乙硫基取代时会产生难分离的同分异构体。生成过程有一定局限性。[0007]方法二：[00