一种2,6-萘二甲酸的纯化方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113185400A(43)申请公布日2021.07.30(21)申请号202110405971.4(22)申请日2021.04.15(71)申请人唐山开滦化工科技有限公司地址063006河北省唐山市高新技术产业园区西昌路东高新技术创业中心(72)发明人郭学华刘树俊李建华董森(74)专利代理机构石家庄国为知识产权事务所13120代理人李坤(51)Int.Cl.C07C63/38(2006.01)C07C51/487(2006.01)C07C51/43(2006.01)C07C51/47(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种2,6-萘二甲酸的纯化方法(57)摘要本发明提供一种2,6‑萘二甲酸的纯化方法，包括以下步骤：将2,6‑萘二甲酸粗品加入强碱的乙醇水溶液中，混合均匀，加入活性炭脱色后，抽滤，向所得滤液中加入盐酸调节pH为1.0‑1.5，抽滤，洗涤，干燥，得2,6‑萘二甲酸产品。本发明提供的2,6‑萘二甲酸的纯化方法，通过选择特定的强碱‑乙醇水溶液作为溶剂和调节pH至1.0‑1.5的方法，使得制备的2,6‑萘二甲酸产品收率达93％以上，无需重结晶，纯度就可达99.9％，且无需加热回流，简化了生产工艺，降低了生产能耗，提高了生产效率和生产安全性，且不会产生有毒危废，是一种绿色环保的纯化方法，适合大规模工业生产。CN113185400ACN113185400A权利要求书1/1页1.一种2,6‑萘二甲酸的纯化方法，其特征在于，包括以下步骤：将2,6‑萘二甲酸粗品加入强碱的乙醇水溶液中，混合均匀，加入活性炭脱色后，抽滤，向所得滤液中加入盐酸调节pH为1.0‑1.5，抽滤，洗涤，干燥，得2,6‑萘二甲酸产品。2.如权利要求1所述的2,6‑萘二甲酸的纯化方法，其特征在于，所述强碱为氢氧化钠。3.如权利要求2所述的2,6‑萘二甲酸的纯化方法，其特征在于，所述强碱的乙醇水溶中强碱的浓度为0.07‑0.09mol/L。4.如权利要求3所述的2,6‑萘二甲酸的纯化方法，其特征在于，所述强碱的乙醇水溶液中乙醇的体积百分含量为15‑25％。5.如权利要求4所述的2,6‑萘二甲酸的纯化方法，其特征在于，所述强碱的乙醇水溶液与2,6‑萘二甲酸粗品的质量比为3‑4:1。6.如权利要求1所述的2,6‑萘二甲酸的纯化方法，其特征在于，所述活性炭与2,6‑萘二甲酸粗品的质量比为1‑5:1。7.如权利要求6所述的2,6‑萘二甲酸的纯化方法，其特征在于，加入活性炭的脱色时间为0.5‑1h。8.如权利要求1所述的2,6‑萘二甲酸的纯化方法，其特征在于，所述2,6‑萘二甲酸粗品是以2‑烷基‑6‑酰基萘或2,6‑二烷基萘为原料，经液相氧化制备得到。2CN113185400A说明书1/4页一种2,6‑萘二甲酸的纯化方法技术领域[0001]本发明涉及化工生产技术领域，尤其涉及一种2,6‑萘二甲酸的纯化方法。背景技术[0002]2,6‑萘二甲酸是合成众多高附加值精细化学品和聚酯材料的重要原料，可用于制备多种高性能的塑料及向热型液晶聚合物。目前，2,6‑萘二甲酸最主要的应用领域是合成聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)。PEN是一种新型聚酯材料，与目前应用广泛的聚酯材料聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)相比，PEN具有更优异的性能和更广泛的应用范围。除了用于合成PEN外，2,6‑萘二甲酸还是合成功能聚合物PBN以及液晶聚合物LCP的重要中间体，可用作聚酯纤维、聚酰胺、聚硫酯纤维的原料，也是医药、电子、农药、染料等行业的重要原料。[0003]目前，制备2,6‑萘二甲酸的方法主要有亨克尔法、羧基转移法、二烷基萘氧化法、甲基萘酰化氧化法等。其中，工业化应用最多的是二烷基萘氧化法和甲基萘酰化氧化法。通过二烷基萘氧化法或甲基萘酰化氧化法制备2,6‑萘二甲酸需要在Co‑Mn‑Br催化体系中进行液相氧化，产物中含有偏苯三酸、醛衍生物(如6‑甲酰基‑2‑萘甲酸、2‑甲基‑6‑萘甲醛等)、2‑萘甲酸、溴代‑2,6‑萘二甲酸、苯甲酸等。因此，必须对2,6‑萘二甲酸进行纯化以达到聚合级的质量要求。[0004]现有纯化2,6‑萘二甲酸的方法主要有碱溶酸析法、溶剂重结晶法、酯化水解法和催化加氢法等。碱溶酸析法是利用2,6‑萘二甲酸二盐的可溶性和2,6‑萘二甲酸一盐的不溶性，通过调节溶液的pH值，使2,6‑萘二甲酸与其它杂质分离的方法。但方法存在通过控制pH值难以保证2,6‑萘二甲酸二盐完全转化为2,6‑萘二甲酸一盐，影响产率的缺陷。同时，还有报道采用在2,6‑萘二甲酸的碱溶液中加入丙酮加热回流使萘二甲酸二钠盐析出后，将晶体溶于水中，再调节pH使2,6‑萘二甲酸析出的方法，以提高2,6‑‑萘二甲酸的产率和纯度。但是，丙