一种1,4-双(对甲苯磺酰基)三氮环壬烷的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113277990A(43)申请公布日2021.08.20(21)申请号202110690228.8(22)申请日2021.06.22(71)申请人仪征市海帆化工有限公司地址211400江苏省扬州市仪征市真州镇胥浦西街(72)发明人张燕邹从伟戴久坤周芬(51)Int.Cl.C07D255/02(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种1,4-双(对甲苯磺酰基)三氮环壬烷的合成方法(57)摘要本发明公开了一种1,4‑双(对甲苯磺酰基)三氮环壬烷的合成方法：该方法采用1,4‑双(对甲苯磺酰基)‑7‑苯甲酰基三氮环壬烷为底物，在碱性条件下脱掉苯甲酰基的保护基，两个对甲苯磺酰基不参加反应，得到1,4‑双(对甲苯磺酰基)三氮环壬烷。反应条件为回流反应，反应时间为10‑36小时。与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：本发明避免使用大量无机酸及有机酸，本质上安全、环保等问题得到有效保证；反应收率最高可达90%以上。CN113277990ACN113277990A权利要求书1/1页1.一种1,4‑双(对甲苯磺酰基)三氮环壬烷的合成方法，该化合物分子结构式为：，其特征在于，所述合成方法是采用1,4‑双(对甲苯磺酰基)‑7‑苯甲酰基三氮环壬烷为底物，在醇类溶剂中用强碱试剂进行苯甲酰基的脱保护得到1,4‑双(对甲苯磺酰基)三氮环壬烷；所述合成方法的反应方程式为：。2.根据权利要求1所述的一种1,4‑双(对甲苯磺酰基)三氮环壬烷的合成方法，其特征在于，所用醇类溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇。3.根据权利要求1所述的一种1,4‑双(对甲苯磺酰基)三氮环壬烷的合成方法，其特征在于，所用强碱试剂包括氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、乙醇钠、甲醇钾、乙醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾。4.根据权利要求1所述的一种1,4‑双(对甲苯磺酰基)三氮环壬烷的合成方法，其特征在于，所用强碱与1,4‑双(对甲苯磺酰基)‑7‑苯甲酰基三氮环壬烷的摩尔比为(1‑5):1。5.根据权利要求1所述的一种1,4‑双(对甲苯磺酰基)三氮环壬烷的合成方法，其特征在于，反应条件为回流反应，反应时间为10‑36小时。2CN113277990A说明书1/4页一种1,4‑双(对甲苯磺酰基)三氮环壬烷的合成方法技术领域[0001]本发明涉及一种1,4‑双(对甲苯磺酰基)三氮环壬烷的合成方法。背景技术[0002]1,4‑双(对甲苯磺酰基)三氮环壬烷，分子结构式为：1,4‑双(对甲苯磺酰基)三氮环壬烷，是重要的有机配体中间体。它的分子结构中有个未经保护的胺基团，可以接上需要的基团后，再将对甲苯磺酰基脱保护，然后再接上不对称的其它基团，得到特殊用途的有机配体化合物。[0003]目前1,4‑双(对甲苯磺酰基)三氮环壬烷公开报道的合成方法是先以传统方法合成1,4,7‑三(对甲苯磺酰基)三氮环壬烷，再在溴化氢或丙酸条件下脱掉一个对甲苯磺酰基得到1,4‑双(对甲苯磺酰基)三氮环壬烷。合成路线如下：上述工艺在脱保护过程中，当采用氢溴酸时，需要采用大量的冰醋酸和苯酚为催化剂，德布勒森大学的研究（SYNTHETICCOMMUNICATIONS,31(20),3141–3144(2001)）表明只有30%的转化率；当采用丙酸时，需要加入丙酸酐和浓硫酸为催化剂，PCT专利（WO2012/003712A1）公开以78%的收率得到纯度为90%的1,4‑双(对甲苯磺酰基)三氮环壬烷，实际收率为70%。两个方法都存在需要大量的无机酸和有机酸，造成大量的废酸；反应收率低，生产效率低，不适合应用到工业化生产。发明内容[0004]本发明的目的是提供一种1,4‑双(对甲苯磺酰基)三氮环壬烷的合成方法，该方法3CN113277990A说明书2/4页采用1,4‑双(对甲苯磺酰基)‑7‑苯甲酰基三氮环壬烷为底物，在碱性条件下脱掉苯甲酰基的保护基，两个对甲苯磺酰基不参加反应，得到1,4‑双(对甲苯磺酰基)三氮环壬烷。[0005]本发明路线具有反应条件温和、收率高、不用到有机酸和无机酸的优势、产生污染物少、收率高、生产效率大幅提高的优势。[0006]本发明的目的是通过以下技术方案实现的，一种1,4‑双(对甲苯磺酰基)‑7‑苯甲酰基三氮环壬烷的合成方法，该化合物分子结构式为：所述合成方法是以采用1,4‑双(对甲苯磺酰基)‑7‑苯甲酰基三氮环壬烷为底物，在醇类溶剂中用强碱试剂进行苯甲酰基的脱保护，反应条件为回流反应，反应时间为10‑36小时。所用强碱试剂包括氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、乙醇钠、甲醇钾、乙醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾。[0007]与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：本发明避免使用大量无机酸及有机酸，本质上安全、环保等问题得到有效保证；反应收率最