连续合成对甲苯磺酰氯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113582883A(43)申请公布日2021.11.02(21)申请号202110883659.6(22)申请日2021.08.03(71)申请人金华双宏化工有限公司地址321051浙江省金华市婺城区雅畈镇(72)发明人徐建成郑伟良肖刚(74)专利代理机构杭州中成专利事务所有限公司33212代理人金祺(51)Int.Cl.C07C303/06(2006.01)C07C303/08(2006.01)C07C309/86(2006.01)B01J19/00(2006.01)权利要求书2页说明书11页附图3页(54)发明名称连续合成对甲苯磺酰氯的方法(57)摘要本发明公开了一种连续合成对甲苯磺酰氯的方法，甲苯、三氧化硫、氯磺酸、有机碱类和溶剂在第一静态混合器中混合后，被泵入第一微反应器进行反应；第一微反应器出口排出的首次反应混合物流入第二静态混合器内，与被分别泵入至第二静态混合器内的三氧化硫、氯磺酸、低碳链脂肪酸和溶剂进行混合，所得的混合物料被泵入第二微反应器进行反应；第二微反应器排出的二次反应混合物经冷却、结晶、分离，得作为产物的对甲苯磺酰氯。本发明大幅度提高生产效率，由于砜类抑制剂的加入，有效解决了三氧化硫磺化容易产生大量砜类物质和多磺化物的问题，避免氯化氢气体产生。CN113582883ACN113582883A权利要求书1/2页1.连续合成对甲苯磺酰氯的方法，以甲苯为反应原料，其特征在于：1)、甲苯、三氧化硫、氯磺酸、有机碱类和溶剂在第一静态混合器中混合后，在恒流泵一的作用下被泵入第一微反应器进行反应；第一微反应器内的反应温度为10～60℃，反应时间为10～35分钟；2)、第一微反应器出口排出的首次反应混合物流入第二静态混合器内，与被分别泵入至第二静态混合器内的三氧化硫、氯磺酸、低碳链脂肪酸和溶剂在第二静态混合器内进行混合，所得的混合物料在恒流泵二的作用下被泵入第二微反应器进行反应；第二微反应器的反应温度为20～60℃，反应时间为10～40分钟；甲苯：(进入第一微反应器的三氧化硫+进入第二微反应器的三氧化硫)：(进入第一微反应器的氯磺酸+进入第二微反应器的氯磺酸)：有机碱类：低碳链脂肪酸＝1:0.8～1.5：0.8～1.5：0.018～0.022:0.18～0.22的摩尔比；进入第一微反应器的三氧化硫：进入第二微反应器的三氧化硫＝(1.5±0.1):1的摩尔比；进入第一微反应器的氯磺酸：进入第二微反应器的氯磺酸＝1:(1±0.1)的摩尔比；3)、第二微反应器排出的二次反应混合物经冷却、结晶、分离，得作为产物的对甲苯磺酰氯。2.根据权利要求1所述的连续合成对甲苯磺酰氯的方法，其特征在于：所述有机碱类为以下任一：哌嗪、四甲基氯化铵、四乙基氯化铵、四丁基氯化铵、三聚氰胺、吡啶、十二烷基苯胺基三甲基氯化铵；所述低碳链脂肪酸为以下任一：乙酸、丙酸、异丙酸、氯乙酸、三氟乙酸。3.根据权利要求2所述的连续合成对甲苯磺酰氯的方法，其特征在于：进入第一微反应器的溶剂与进入第二微反应器的溶剂之和定义为总溶剂，每1mol的甲苯配用200～300ml的总溶剂；所述溶剂为以下任一：二氯甲烷、三氯甲烷、1，2‑二氯乙烷。4.根据权利要求3所述的连续合成对甲苯磺酰氯的方法，其特征在于：第一静态混合器中的温度为≤‑5℃；第二静态混合器中的温度为≤25℃。5.根据权利要求1～4任一所述的连续合成对甲苯磺酰氯的方法，其特征在于：第一微反应器内的反应温度为20～40℃，反应时间为20～33分钟；第二微反应器内的反应温度为40～60℃，反应时间为23～39分钟；甲苯：(进入第一微反应器的三氧化硫+进入第二微反应器的三氧化硫)：(进入第一微反应器的氯磺酸+进入第二微反应器的氯磺酸)：有机碱类：低碳链脂肪酸＝1：1～1.2：0.9～1.0：0.018～0.022:0.18～0.22的摩尔比。6.根据权利要求5所述的连续合成对甲苯磺酰氯的方法，其特征在于：第一微反应器内的反应温度为25℃，反应时间为20分钟；第二微反应器内的反应温度为40℃，反应时间为23分钟；甲苯：(进入第一微反应器的三氧化硫+进入第二微反应器的三氧化硫)：(进入第一微反应器的氯磺酸+进入第二微反应器的氯磺酸)：有机碱类：低碳链脂肪酸＝1：1.01：1.0：0.02：0.2。2CN113582883A权利要求书2/2页7.根据权利要求1～6任一所述的连续合成对甲苯磺酰氯的方法，其特征在于：第二微反应器排出的二次反应混合物在物料冷却管道中被降温至0～5℃，然后进入恒温静态收集器，向恒温静态收集器加入水，从而使得对甲苯磺酰氯粗品以结晶状态被析出，最后在管式过滤器中进行过滤分离；滤饼为对甲苯磺酰氯粗品。8.根据权利要求1～7任一