劣质和/或重质油浆态床加氢铁基催化剂的预硫化方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113441188A(43)申请公布日2021.09.28(21)申请号202110656794.7B01J23/887(2006.01)(22)申请日2021.06.11B01J23/847(2006.01)B01J23/78(2006.01)(71)申请人中科合成油技术有限公司B01J23/755(2006.01)地址101407北京市怀柔区雁栖经济开发B01J35/02(2006.01)区C区乐园南二街1号B01J8/18(2006.01)(72)发明人杨勇李海杰田磊郭强B01J8/00(2006.01)冯富祥李永旺C10G45/16(2006.01)(74)专利代理机构北京信慧永光知识产权代理C10G45/08(2006.01)有限责任公司11290C10G45/06(2006.01)代理人董世豪张淑珍(51)Int.Cl.B01J37/20(2006.01)B01J27/051(2006.01)B01J27/043(2006.01)B01J23/888(2006.01)权利要求书2页说明书10页附图1页(54)发明名称劣质和/或重质油浆态床加氢铁基催化剂的预硫化方法(57)摘要本发明提供一种劣质和/或重质油浆态床加氢铁基催化剂的预硫化方法。所述方法涉及在预硫化反应器中，通过将处于悬浮状态的新鲜铁基催化剂升温至终温温度进行预硫化，从而得到具有较高加氢活性的硫化铁基催化剂。由此提高了催化剂的初始活性，使得在原料裂解形成自由基的同时，有尽量多的活性氢形成，最大程度地减少聚合反应的发生，抑制大分子的形成，在不增加催化剂用量及加氢反应压力的条件下，能够提高轻油收率，从而改善过程经济性。CN113441188ACN113441188A权利要求书1/2页1.一种劣质和/或重质油浆态床加氢铁基催化剂的预硫化方法，包括如下步骤：(1)将新鲜铁基催化剂装入预硫化反应器，并向所述预硫化反应器中通入惰性气流吹扫，以置换所述预硫化反应器中的空气，所述惰性气流为氮气、氩气或氦气中的一种或多种；(2)向所述预硫化反应器中通入工作气流，使新鲜铁基催化剂悬浮并处于流态化状态，所述工作气流为氢气、合成气、氨气、煤液化加氢尾气、馏分油加氢裂解尾气、馏分油加氢精制尾气、焦炉尾气、水蒸气中的一种或多种；(3)采用单一升温速率或多个升温速率以连续或间歇的方式将所述新鲜铁基催化剂升温至终温温度并停留以进行预硫化；同时，通过添加调整剂，调整所述工作气流中的硫化氢含量至预先设定的浓度，所述调整剂为硫化氢、和/或与氢反应形成硫化氢的含硫物质；(4)完成所述预硫化后，停止加热，保持所述工作气流流动，将预硫化后的催化剂冷却，得到硫化催化剂。2.如权利要求1所述的方法，其中，在步骤(1)中，所述新鲜铁基催化剂包括：人工合成或分离的含铁化合物或其混合物、工业废弃含铁物质、天然含铁物质；优选地，所述新鲜铁基催化剂包括以下中的一种或多种：含铁盐与Na2S、NH3或尿素的反应生成物，FeOOH、Fe2O3、FeCl3、FeSO4、黄铁矿、赤泥、费托合成铁基废催化剂、铁矿石；优选地，所述新鲜铁基催化剂还包含Ni、Mo、Co、W和V中的一种或多种；优选地，所述新鲜铁基催化剂还包含如下的一种或多种载体助剂：SiO2、Al2O3、ZnO、CaO、MnO2、ZrO2、煤粉、高岭土、硅藻土、白土、焦粉；优选地，在步骤(1)中，所述新鲜铁基催化剂为FeOOH、Fe2O3、费托合成铁基废催化剂、合成氨废催化剂、硫铁矿、褐铁矿或赤铁矿；优选地，在步骤(1)中，所述新鲜铁基催化剂包含0～5wt％的Ni、Mo、Co、W和V中的一种或多种；优选地，在步骤(1)中，所述铁基催化剂中的所述载体助剂的含量为5wt％～75wt％；优选地，在装入所述预硫化反应器之前，将所述新鲜铁基催化剂粉碎和/或研磨成直径不大于0.25mm的粉末。3.如权利要求1或2所述的方法，其中，在步骤(2)中，所述工作气流的进气流量为5～25m3/h；优选地，在通入所述工作气流后，所述预硫化反应器的气流压力为0.1～0.6MPa。4.如权利要求1‑3中任一项所述的方法，其中，在步骤(3)中，所述升温速率为0.1～10℃/min；优选地，在步骤(3)中，所述终温温度为‑20℃～450℃；优选地，在步骤(3)中，在所述终温温度下停留0.1～48h；优选地，在步骤(3)中，所述与氢反应形成硫化氢的含硫物质为二硫化碳、二甲基二硫醚、硫磺、(NH4)2S或其任意混合物；优选地，在步骤(3)中，所述预先设定的浓度为0.005vol％～20vol％。5.如权利要求1‑4中任一项所述的方法，其中，在步骤(4)中，将所述预硫化后的催化剂冷却至室温。6.如权利要求1‑5中任一项所述的