一种煤液化加氢铁基催化剂的预硫化方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113426493A(43)申请公布日2021.09.24(21)申请号202110656793.2B01J23/755(2006.01)(22)申请日2021.06.11B01J23/887(2006.01)B01J27/051(2006.01)(71)申请人中科合成油技术有限公司B01J31/34(2006.01)地址101407北京市怀柔区雁栖经济开发B01J31/36(2006.01)区C区乐园南二街1号B01J35/02(2006.01)(72)发明人杨勇李海杰田磊郭强C10G1/06(2006.01)冯富祥李永旺C10G1/08(2006.01)(74)专利代理机构北京信慧永光知识产权代理有限责任公司11290代理人董世豪张淑珍(51)Int.Cl.B01J37/20(2006.01)B01J8/18(2006.01)B01J8/24(2006.01)B01J19/14(2006.01)权利要求书2页说明书10页附图1页(54)发明名称一种煤液化加氢铁基催化剂的预硫化方法(57)摘要本发明提供了一种煤液化加氢铁基催化剂的预硫化方法以及用于实施该方法的预硫化反应器。所述预硫化方法包括通过向预硫化反应器中通入工作气流，使得新鲜铁基催化剂悬浮并处于流态化状态，通过使新鲜铁基催化剂在预先设定的温度下预硫化，能够制备得到具有较高加氢活性的硫化铁基催化剂。从而能够在不增加催化剂用量及加氢反应压力的条件下，提高煤液化加氢反应的油收率，改善过程经济性。CN113426493ACN113426493A权利要求书1/2页1.一种煤液化加氢铁基催化剂的预硫化方法，包括如下步骤：(1)将新鲜铁基催化剂装入预硫化反应器，并向所述预硫化反应器中通入惰性气流吹扫，以置换所述预硫化反应器中的空气，所述惰性气流为氮气、氩气或氦气中的一种或多种；(2)向所述预硫化反应器中通入工作气流，使所述新鲜铁基催化剂悬浮并处于流态化状态，所述工作气流为氢气、合成气、氨气、煤液化加氢尾气、馏分油加氢裂解尾气、馏分油加氢精制尾气、焦炉尾气或水蒸气中的一种或多种；(3)将所述新鲜铁基催化剂在预先设定的温度下进行预硫化，所述预先设定的温度为室温～450℃；在此期间，通过添加调整剂，调整所述工作气流中的硫化氢至预先设定的浓度，所述调整剂为硫化氢、和/或与氢反应形成硫化氢的含硫物质；(4)完成预硫化后，停止加热，保持所述工作气流流动，将预硫化后的催化剂冷却，得到硫化催化剂。2.如权利要求1所述的方法，其中，所述方法还包括：得到所述硫化催化剂后，将所述工作气流切换为所述惰性气流，并卸载所述硫化催化剂至储存罐内，将所述硫化催化剂于惰性环境下储存；优选地，所述储存罐为密封罐；优选地，所述惰性环境包括氮气、氩气或氦气中的一种或多种。3.如权利要求1或2所述的方法，其中，在步骤(1)中，所述新鲜铁基催化剂包括：人工合成或分离的含铁化合物或其混合物、工业废弃含铁物质、天然含铁物质；优选地，所述新鲜铁基催化剂包括如下中的一种或多种：含铁盐与Na2S、NH3或尿素的反应生成物，FeOOH、Fe2O3、FeCl3、FeSO4、黄铁矿、赤泥、费托合成铁基废催化剂、合成氨废催化剂、铁矿石；优选地，所述新鲜铁基催化剂还包含Ni、Mo、Co、W和V中的一种或多种；优选地，所述新鲜铁基催化剂包含0～5wt％的Ni、Mo、Co、W和V中的一种或多种；优选地，所述新鲜铁基催化剂还包含如下的一种或多种载体助剂：SiO2、Al2O3、ZnO、CaO、MnO2、ZrO2、煤粉、高岭土、硅藻土、白土和焦粉；优选地，在所述新鲜铁基催化剂中，所述载体助剂的含量为5wt％～75wt％；优选地，在步骤(1)中，所述新鲜铁基催化剂为FeOOH、Fe2O3、费托合成铁基废催化剂、合成氨废催化剂、硫铁矿、褐铁矿或赤铁矿；优选地，在装入所述预硫化反应器之前，将所述新鲜铁基催化剂粉碎和/或研磨成粒径不大于0.25mm的粉末。4.如权利要求1‑3中任一项所述的方法，其中，在步骤(2)中，所述工作气流的进气流量为5～25m3/h；优选地，在通入所述工作气流后，所述预硫化反应器的气流压力为0.1～0.6MPa。5.如权利要求1‑4中任一项所述的方法，其中，在步骤(3)中，采用单一升温速率或多个升温速率以连续升温或间歇升温方式升温至所述预先设定的温度；优选地，采用单一升温速率或多个升温速率以连续升温或间歇升温方式升温至250℃～500℃进行所述预硫化；优选地，所述升温速率为大于0℃/min至小于等于10℃/min；2CN113426493A权利要求书2/2页优选地，在所述预先设定的温度下预硫化0.1～48h；优选地，在步骤(3)中，所述与氢反应形成硫化氢的含硫物