四氢双环戊二烯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113527028A(43)申请公布日2021.10.22(21)申请号202010288678.XC07C13/61(2006.01)(22)申请日2020.04.14(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院(72)发明人闫瑞陶志平赵杰(74)专利代理机构隆天知识产权代理有限公司72003代理人张福根郑特强(51)Int.Cl.C07C5/03(2006.01)B01J37/08(2006.01)B01J23/755(2006.01)权利要求书2页说明书11页附图1页(54)发明名称四氢双环戊二烯的制备方法(57)摘要本发明提供一种四氢双环戊二烯的制备方法，包括：采用催化剂与双环戊二烯接触进行催化加氢反应，得到所述四氢双环戊二烯；其中催化剂通过下述方法获得：向镍源和硅源的混合物中加入水解剂和水，进行溶胶-凝胶反应；及溶胶-凝胶反应后的产物经还原处理，得到催化剂。该方法通过采用溶胶-凝胶法制备的晶态镍和无定形二氧化硅的复合物作为催化剂，使得整个反应过程副反应少，转化率和收率均较高，可实现四氢双环戊二烯稳定、连续地高效生产。CN113527028ACN113527028A权利要求书1/2页1.一种四氢双环戊二烯的制备方法，其特征在于，包括：采用催化剂与双环戊二烯接触进行催化加氢反应，得到所述四氢双环戊二烯；其中所述催化剂通过下述方法获得：向镍源和硅源的混合物中加入水解剂和水，进行溶胶-凝胶反应；及所述溶胶-凝胶反应后的产物经还原处理，得到所述催化剂。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述双环戊二烯于含有所述催化剂的固定床反应器中进行所述催化加氢反应，所述反应温度为10℃～200℃，氢气压力为0.1MPa～10MPa，质量空速为0.1h-1～50h-1，氢油比为50～2000。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述双环戊二烯于含有所述催化剂的高压反应釜中进行所述催化加氢反应，所述反应温度为10℃～200℃，氢气压力为0.1MPa～10MPa，反应时间为0.1h～10h，搅拌速度为400r/min～1000r/min，所述催化剂与所述双环戊二烯的质量比为1：(1～50)。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述获得催化剂的方法还包括：在所述还原处理前，向所述溶胶-凝胶反应后的产物加入助剂，进行成型处理。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述获得催化剂的方法还包括：所述溶胶-凝胶反应后的产物经焙烧得到镍硅复合氧化物，向所述镍硅复合氧化物中加入所述助剂进行所述成型处理。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述镍源选自碱式碳酸镍、硝酸镍、硫酸镍、氯化镍和乙酸镍中的一种或多种；所述硅源选自水玻璃、硅溶胶和正硅酸乙酯中的一种或多种；所述镍源与所述硅源的摩尔比为1:(0.1～40)。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述水解剂为酸或碱，所述水解剂的浓度为0.5mol/L～2mol/L，所述酸选自盐酸、硫酸、硝酸、甲酸、乙酸、草酸和柠檬酸中的一种或多种，所述碱选自氨水、三乙胺、乙二胺和四甲基乙二胺中的一种或多种。8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶胶-凝胶反应包括：所述水解剂加入含所述镍源和硅源的溶液中搅拌生成溶胶；及所述溶胶经静置老化后得凝胶；其中，所述静置老化的温度为0℃～60℃，时间0h～24h。9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述还原处理的温度为400℃～600℃，时间为2h～6h。10.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述成型处理选自挤条、滚球、压片和造粒中的一种或多种。11.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，所述成型处理为压片处理，所述助剂包括黏结剂，所述黏结剂选自田菁粉、淀粉和石墨粉中的一种或多种。12.根据权利要求11所述的制备方法，其特征在于，所述压片处理包括：以质量份计，将1份所述溶胶-凝胶反应后的产物、0.005～0.2份的所述黏结剂混合，经压片机进行压片，经干燥和焙烧后得所述压片处理后的物料。13.根据权利要求12所述制备方法，其特征在于，经所述压片处理的催化剂的机械强度为10N/粒～100N/粒。14.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，所述成型处理为挤条处理，所述助剂包括黏结剂、致孔剂和水，其中，所述黏结剂选自水玻璃、硅溶胶和正硅酸乙酯中的一种2CN113527028A权利要求书2/2页或多种，所述致孔剂选自田菁粉、石墨粉、淀粉和柠檬酸中的一种或多种。15.根据权利要求14所述的制备方法，其特征在于，所述挤条处理包括：以质量份计