四氢双环戊二烯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113527031A(43)申请公布日2021.10.22(21)申请号202010288683.0B01J37/03(2006.01)(22)申请日2020.04.14B01J35/10(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院(72)发明人闫瑞陶志平赵杰(74)专利代理机构隆天知识产权代理有限公司72003代理人张福根郑特强(51)Int.Cl.C07C13/61(2006.01)C07C5/03(2006.01)B01J23/755(2006.01)权利要求书2页说明书10页附图3页(54)发明名称四氢双环戊二烯的制备方法(57)摘要本发明提供一种四氢双环戊二烯的制备方法，包括采用催化剂与双环戊二烯接触进行催化加氢反应，得到四氢双环戊二烯；其中催化剂包括镍和二氧化硅的复合物，镍为晶体结构，二氧化硅为无定形结构。该方法通过采用晶态镍和无定形二氧化硅的复合物作为催化剂，使得整个反应过程副反应少，转化率和收率均较高，可实现四氢双环戊二烯稳定、连续地高效生产。CN113527031ACN113527031A权利要求书1/2页1.一种四氢双环戊二烯的制备方法，其特征在于，包括：采用催化剂与双环戊二烯接触进行催化加氢反应，得到所述四氢双环戊二烯；其中所述催化剂包括镍和二氧化硅的复合物，所述镍为晶体结构，所述二氧化硅为无定形结构。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述双环戊二烯于含有所述催化剂的固定床反应器中进行所述催化加氢反应，所述反应温度为10℃～200℃，氢气压力为0.1MPa～10MPa，质量空速为0.1h-1～50h-1，氢油比为50～2000。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述双环戊二烯于含有所述催化剂的高压反应釜中进行所述催化加氢反应，所述反应温度为10℃～200℃，氢气压力为0.1MPa～10MPa，反应时间为0.1h～10h，搅拌速度为400r/min～1000r/min，所述催化剂与所述双环戊二烯的质量比为1：(1～50)。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述复合物的化学式为Ni-(SiO2)a，a的值为0.1～40。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂中，所述镍的含量为1wt％～60wt％，所述二氧化硅的含量为40wt％～99wt％。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂为由镍晶粒和二氧化硅氧化物颗粒团簇聚集而成的多孔结构，所述镍晶粒尺寸为0.5nm～10nm，所述团簇的尺寸为200nm～500nm之间，所述催化剂的比表面积为200m2/g～500m2/g，孔容为0.2cc/g～0.7cc/g。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂的制备方法包括步骤如下：向镍源和硅源的混合物中加入碱反应，生成沉淀；及所述沉淀经还原处理，得到所述催化剂。8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，还包括：在所述还原处理前，对所述沉淀进行干燥，并加入助剂进行成型处理。9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，还包括：所述沉淀干燥后进行焙烧得到镍硅复合氧化物，向所述镍硅复合氧化物中加入所述助剂进行所述成型处理。10.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述生成沉淀的反应温度为0℃～60℃，所述干燥温度为100℃～120℃，干燥时间为2h～24h；所述焙烧温度为300℃～700℃，焙烧时间为2h～6h。11.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述还原处理的温度为400℃～600℃，时间为2h～6h。12.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述镍源选自碱式碳酸镍、硝酸镍、硫酸镍、氯化镍和乙酸镍中的一种或多种，所述硅源选自水玻璃、硅溶胶和正硅酸乙酯中的一种或多种；所述碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾和碳酸铵中的一种或多种。13.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述成型处理选自挤条、滚球、压片和造粒中的一种或多种。14.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于，所述成型处理为挤条处理，所述助剂包括黏结剂、致孔剂和水，其中，所述黏结剂选自水玻璃、硅溶胶和正硅酸乙酯中的一种2CN113527031A权利要求书2/2页或多种，所述致孔剂选自田菁粉、石墨粉、淀粉和柠檬酸中的一种或多种。15.根据权利要求14所述的制备方法，其特征在于，所述挤条处理包括：以质量份计，将1份所述干燥后的沉淀、0.02～50份所述黏结剂、0～0.1份所述致孔剂和0.05～0.4份所述水混合，经挤条机挤出条状后，经切粒、干燥