一种制备挂式四氢双环戊二烯的方法与系统及得到的挂式四氢双环戊二烯.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115991629A(43)申请公布日2023.04.21(21)申请号202111215265.XC07C5/03(2006.01)(22)申请日2021.10.19C07C13/61(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(72)发明人韩亚梅马宇春刘仲能钱斌刘师前张妍(74)专利代理机构北京知舟专利事务所(普通合伙)11550专利代理师马营营(51)Int.Cl.C07C7/04(2006.01)C07C5/22(2006.01)权利要求书2页说明书13页附图1页(54)发明名称一种制备挂式四氢双环戊二烯的方法与系统及得到的挂式四氢双环戊二烯(57)摘要本发明公开了一种制备挂式四氢双环戊二烯的方法与系统及得到的挂式四氢双环戊二烯，所述方法包括：在氢气存在下，对重芳烃依次进行一段反应、二段反应和精馏处理，在所述精馏处理中侧线采出富桥式四氢双环戊二烯馏分；在氢气存在下，所述富桥式四氢双环戊二烯馏分中的桥式四氢双环戊二烯进行转化反应，得到挂式四氢双环戊二烯。所述系统包括依次连接的一段反应器、二段反应器、精馏塔和再反应器。本发明以重芳烃为原料，经一段反应和二段反应后精馏侧线采出富四氢双环戊二烯馏分，该四氢双环戊二烯为桥式四氢双环戊二烯，此馏分中桥式四氢双环戊二烯纯度大于96％、硫氮均小于1ppm，此馏分清洁度高、可用于直接异构制备挂式四氢双环戊二烯。CN115991629ACN115991629A权利要求书1/2页1.一种制备挂式四氢双环戊二烯的方法，包括：(1)在氢气存在下，对重芳烃依次进行一段反应、二段反应和精馏处理，在所述精馏处理中侧线采出富桥式四氢双环戊二烯馏分；(2)在氢气存在下，所述富桥式四氢双环戊二烯馏分经过反应得到挂式四氢双环戊二烯。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述一段反应于催化剂I存在下进行，所述催化剂I包括载体I和活性组分I，所述载体I选自氧化铝、氧化硅中的一种或两种组合，所述活性组分I选自Mo、Ni、Co、W中的至少一种；优选地，在所述催化剂I中，所述载体I的含量为75～95wt％，所述活性组分I的含量为5～25wt％。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述二段反应于催化剂II存在下进行，所述催化剂II包括载体II和活性组分II，所述载体II选自氧化铝、氧化硅、氧化钛中的至少一种，所述活性组分II选自Mo、Ni、Co、W中的至少一种；优选地，在所述催化剂II中，所述载体II的含量为60～85wt％，所述活性组分II的含量为15～40wt％。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述一段反应的条件包括：温度为30～180℃；和/或，压力为1～6MPa；和/或，氢油体积比为(200～1200):1；和/或，体积空速为0.1～2.0h‑1。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述二段反应的条件包括：温度为100～500℃；和/或，压力为1～7MPa；和/或，氢油体积比为(900～3000):1；和/或，体积空速为0.1～2.0h‑1。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述精馏处理于精馏塔内进行，其中，塔顶温度80～150℃，塔釜温度150～250℃，塔顶压力‑120～‑50KPa；和/或，侧线采出183℃～200℃馏分段。7.根据权利要求1～6之一所述的方法，其特征在于，步骤(2)于催化剂III存在下进行，所述催化剂III选自三氯化铝、三溴化铝和三氯化铁中的至少一种；优选地，基于所述富桥式四氢双环戊二烯馏分100wt％计，采用的催化剂III的用量为0.1wt％～10wt％。8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述反应的条件包括：温度为20～150℃；和/或，压力为常压至3MPa；和/或，时间为1～5h。9.一种制备挂式四氢双环戊二烯的系统，优选用于进行权利要求1～8之一所述方法，所述系统包括依次连接的一段反应器、二段反应器、精馏塔和再反应器。10.根据权利要求9所述的系统，其特征在于，在所述一段反应器内装填有催化剂I，所述催化剂I包括载体I和活性组分I，所述载体I选自氧化铝、氧化硅中的一种或两种组合，所述活性组分I选自Mo、Ni、Co、W中的至少一种；优选地，在所述催化剂I中，所述载体I的含量为75～95wt％，所述活性组分I的含量为5～25wt％。11.根据权利要求9所述的系统，其特征在于，在所述二段反应器内装填有催化剂II，所述催化剂II包括载体II和活性组分II，所述载体II选自氧化铝、氧化硅、氧化钛中的至少一种，所述活性组分II选自Mo、Ni、Co、W中的至少一种；优选地，在所述催