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(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115286519A(43)申请公布日2022.11.04(21)申请号202210941101.3(22)申请日2022.08.08(71)申请人浙江清和新材料科技有限公司地址317312浙江省台州市仙居县福应街道现代工业集聚区灵秀路3号(72)发明人徐晓秋刘可远洪俊杰朱军敏郭燕娜王凯麒符建琼方彦中(74)专利代理机构长沙欧诺专利代理事务所(普通合伙)43234专利代理师欧颖张文君(51)Int.Cl.C07C213/02(2006.01)C07C213/10(2006.01)C07C217/90(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种4,4’-双(3-氨基苯氧基)联苯的制备方法(57)摘要本发明提供一种4,4’‑双(3‑氨基苯氧基)联苯的制备方法,包括先在高压反应釜中加入4,4’‑双(3‑硝基苯氧基)联苯、溶剂四氢呋喃和/或2‑甲基四氢呋喃以及加氢催化剂,加氢压力为0.5~5MPa,加氢温度为25~100℃,催化加氢反应结束后先固液分离去除催化剂,随后往分离出的液体即氢化液中加入抗氧化剂,再将该氢化液滴加在5~20℃的水中结晶,结晶生成相应的结晶产物经固液分离和对固体干燥后即得到所述4,4’‑双(3‑氨基苯氧基)联苯。本发明所得产品纯度大于99.0%,收率大于90%,产品外观为白色固体。本发明有效解决了现有技术胺类产品后处理繁琐,溶剂用量大,以及产品易变色等问题。CN115286519ACN115286519A权利要求书1/1页1.一种4,4’‑双(3‑氨基苯氧基)联苯的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括先在高压反应釜中加入4,4’‑双(3‑硝基苯氧基)联苯、溶剂四氢呋喃和/或2‑甲基四氢呋喃以及加氢催化剂,加氢压力为0.5~5MPa,优选1~3MPa,加氢温度为25~100℃,优选60~90℃,更优选70~80℃,催化加氢反应结束后先固液分离去除催化剂,随后往分离出的液体即氢化液中加入抗氧化剂,再将该氢化液滴加在5~20℃的水中结晶,优选所用水的温度为10~15℃,结晶生成相应的结晶产物经固液分离和对固体干燥后即得到所述4,4’‑双(3‑氨基苯氧基)联苯。2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述催化剂为钯碳催化剂和钌炭催化剂中的一种,且催化剂用量为4,4’‑双(3‑硝基苯氧基)联苯的0.1~1wt%,优选为0.2~0.6wt%。3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述溶剂的重量为4,4’‑双(3‑硝基苯氧基)联苯重量的1~5倍,优选为1.5~4倍。4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述抗氧化剂为2,6‑二叔丁基‑4‑甲基苯酚或羟胺水溶液,且抗氧化剂的加入量为氢化液的0.02~0.2wt%,优选为0.04~0.15wt%。5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述结晶时使用的水的重量为氢化液重量的0.5~3倍,优选为0.8~1.5倍。6.根据权利要求1~5中任意一项所述的制备方法,其特征在于,所述固液分离去除催化剂和固液分离得到所述4,4’‑双(3‑氨基苯氧基)联苯的过程均为过滤。7.根据权利要求1~6中任意一项所述的制备方法,其特征在于,所述将氢化液滴加在10~20℃的水中结晶的过程是在氮气保护或者惰性气体保护下进行的。2CN115286519A说明书1/3页一种4,4’‑双(3‑氨基苯氧基)联苯的制备方法技术领域[0001]本项目涉及有机合成领域,具体涉及一种4,4’‑双(3‑氨基苯氧基)联苯的制备方法。背景技术[0002]4,4’‑双(3‑氨基苯氧基)联苯是合成聚酰亚胺的单体,其合成的聚酰亚胺具有良好的耐高温性能。[0003]国内文献未见有4,4’‑双(3‑氨基苯氧基)联苯合成的报导,仅有日本JP06/831,547专利报导其合成,工艺过程为:间二硝基苯和联苯二酚为原料,DMF为溶剂,碳酸钾为缚酸剂,缩合得到4,4’‑双(3‑硝基苯氧基)联苯。再以4,4’‑双(3‑硝基苯氧基)联苯为原料,乙二醇单甲醚为溶剂,水合肼78‑80℃加氢还原5h,反应结束后过滤催化剂,滤液直接倒入水中,结晶得到的固体溶解于盐酸和异丙醇热水中,然后降温得到4,4’‑双(3‑氨基苯氧基)联苯盐酸盐固体,后经氨水中和结晶,过滤干燥得到纯度为99.6%的4,4’‑双(3‑氨基苯氧基)联苯产品。[0004]该制备方法存在的缺陷包括:其中以毒性和危险性大的水合肼为还原剂还原,且后处理方法繁琐,环保性差,还产生难处理的废酸、废溶剂和废水。[0005]CN109956877报道类似结构的1,3‑双(3‑氨基苯氧基)苯的合成:1,3‑双(3‑硝基苯氧基)苯106g,5%的钯碳催化剂1.4g(含水50%),乙醇750g,2MPa下反