一种异松油烯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113620769A(43)申请公布日2021.11.09(21)申请号202110991665.3(22)申请日2021.08.27(71)申请人万华化学集团股份有限公司地址264006山东省烟台市经济技术开发区重庆大街59号(72)发明人刘泽超鲍元野张永振黎源(51)Int.Cl.C07C5/25(2006.01)C07C13/21(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种异松油烯的制备方法(57)摘要本发明公开了一种异松油烯的制备方法，所述方法包括以下步骤：以双戊烯为原料，在高压二氧化碳环境下，使用醋酸、醋酸盐及具有轴手性含氮化合物作为催化剂，反应制备异松油烯。所述具有轴手性含氮化合物为有轴手性含氮联萘或联苯化合物中的一种或多种。异松油烯的选择性及收率高。CN113620769ACN113620769A权利要求书1/1页1.一种异松油烯的制备方法，包括以下步骤：以双戊烯为原料，在高压二氧化碳环境下，使用醋酸、醋酸盐及具有轴手性含氮化合物作为催化剂，反应制备异松油烯。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述二氧化碳绝对压力范围为7‑18MPa。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述醋酸和醋酸盐的摩尔比为1:10‑10:1，所述醋酸和醋酸盐的用量为双戊烯质量的0.05％‑2％。4.根据权利要求1‑3任一项所述的方法，其特征在于，所述醋酸盐选自醋酸钠、醋酸钾、醋酸氨、醋酸锌、醋酸铝中的一种或多种，优选醋酸钠和/或醋酸钾。5.根据权利要求1‑4任一项所述的方法，其特征在于，所述反应，在水的存在下进行。6.根据权利要求1‑5任一项所述的方法，其特征在于，所述具有轴手性含氮化合物为有轴手性含氮联萘或联苯化合物中的一种或多种，优选(R)‑N,N'‑二甲基联萘胺、(R)‑N'‑乙酰基联萘胺、(R)‑N,N‑二甲基‑1,1'‑联萘胺、(R)‑1,1'‑联萘‑2,2'‑二胺、(R)‑N,N'‑二苄基联萘胺、(R)‑N,N',N,N'‑四甲基联萘胺、(R)‑N‑甲基‑1,1'‑联萘胺、N‑[(R)‑2'‑氨基[1,1'‑联萘]‑2‑基]‑4‑甲基苯亚磺酰胺、(R)‑4,4',6,6'‑四三氟甲基‑[1,1'‑联苯]‑2,2'‑二胺、(R)‑1,1'‑联萘‑2,2'‑二磺酰胺、(R)‑2,6‑二[3,5‑二(三氟甲基)苯基]‑1,1'‑联萘‑2,2'‑二磺酰胺中的一种。7.根据权利要求1‑6任一项所述的方法，其特征在于，所述具有轴手性含氮化合物(R)‑N'‑乙酰基联萘胺和/或N‑[(R)‑2'‑氨基[1,1'‑联萘]‑2‑基]‑4‑甲基苯亚磺酰胺。8.根据权利要求1‑7任一项所述的方法，其特征在于，所述具有轴手性含氮化合物的用量为双戊烯质量的0.05％‑2％。9.根据权利要求1‑8任一项所述的方法，其特征在于，所述反应条件为30‑90℃，反应时间1‑12h。2CN113620769A说明书1/6页一种异松油烯的制备方法技术领域[0001]本发明属于化工技术领域，涉及一种制备异松油烯的方法。背景技术[0002]异松油烯存在于榄香树油、柏木油等植物中，呈木香气，可用于香水、食品香料、生物农药、化妆品、清洗剂等，高纯度的异松油烯可应用于工程塑料、精细化学品、医药等领域。[0003]草酸或甲酸催化α‑松油醇脱水制得异松油烯，异松油烯也可由甜橙油分离得到，但这两种方法操作复杂且成本较高。[0004]化学法合成异松油烯多以双戊烯(柠檬烯)为原料，MorikawaToshiyuki(Productionofterpinolene:JP01‑319431[P].2001)报道以磷酸硅藻土作为催化剂，催化双戊烯合成异松油烯，收率为45.3％。国内多以松节油为原料合成异松油烯。王亚明(松节油两步催化制备异松油烯：中国，1381433A[P].1990)利用蒎烯含量为96％的松节油为原料合成异松油烯，两步法异松油烯收率为35.2％，其中间产物同样为双戊烯。Palladiumcatalyzedoxidationofmonoterpenes:multistepelectrontransfercatalyticsystemsPd(OAc)2/benzoquinone/M(OAc)2(M＝Cu,CoorMn)fortheallylicoxidationoflimonenewithdioxygen(AppliedCatalysis,A:General(2004),258(1),93‑98)中也有提及将双戊烯在醋酸铜和乙酸催化下发生异构化得到异松油烯，但异松油烯选择性不高，有待优化提高。[0005]异松油烯需求不断提升，采用来源丰富、价格相对低廉的双戊烯为原料合成