一种6-羟基-2-萘甲酸的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113698292A(43)申请公布日2021.11.26(21)申请号202111090131.X(22)申请日2021.09.16(71)申请人宿迁思睿屹新材料有限公司地址223800江苏省宿迁市江苏宿迁生态化工科技产业园扬子路36号(72)发明人柯友斌何珉刘雷张小雷(74)专利代理机构南京常青藤知识产权代理有限公司32286代理人毛洪梅(51)Int.Cl.C07C65/11(2006.01)C07C27/02(2006.01)C07C51/02(2006.01)C07C67/333(2006.01)C07C69/94(2006.01)权利要求书2页说明书4页(54)发明名称一种6-羟基-2-萘甲酸的制备方法(57)摘要本发明提供一种6‑羟基‑2‑萘甲酸的制备方法，具体涉及化学工艺领域，以6‑异丙基‑2‑萘甲酸乙酯作为原料，通过自由基反应将异丙基羟基化制备得到6‑羟基‑2‑萘甲酸乙酯，最后通过水解、酸化制备得到目标产品6‑羟基‑2‑萘甲酸。本发明不仅制备条件温和、设备要求简单，且收率高。CN113698292ACN113698292A权利要求书1/2页1.一种6‑羟基‑2‑萘甲酸的制备方法，其特征在于：以6‑异丙基‑2‑萘甲酸乙酯作为原料，通过自由基反应将异丙基羟基化制备得到6‑羟基‑2‑萘甲酸乙酯，最后通过水解、酸化制备得到目标产品6‑羟基‑2‑萘甲酸。2.根据权利要求1所述的一种6‑羟基‑2‑萘甲酸的制备方法，其特征在于：具体步骤如下，S1、以式(Ⅱ)的6‑异丙基‑2‑萘甲酸乙酯为起始原料，在自由基引发剂和催化剂以及空气的存在下，在溶剂中通过自由基过程得到式(Ⅲ)的6‑羟基‑2‑萘甲酸乙酯；反应式如下：S2、将6‑羟基‑2‑萘甲酸乙酯在碱性水溶液中进行水解，制备得到式(Ⅳ)的6‑羟基‑2‑萘甲酸钠；S3、将6‑羟基‑2‑萘甲酸钠使用强酸溶液进行酸化，通过萃取、干燥、浓缩制备得到式(Ⅴ)的6‑羟基‑2‑萘甲酸；3.根据权利要求2所述的一种6‑羟基‑2‑萘甲酸的制备方法，其特征在于：S1步骤具体如下：先将6‑异丙基‑2‑萘甲酸乙酯、催化剂、自由基引发剂和溶剂置于反应容器内，且反应容器通入氧气，并在40至50℃下搅拌10至12小时，然后在室温下用酸溶液处理0.5至1.5小时，减压除去溶剂得到粗混合物，最后通过提纯获得式(Ⅲ)的6‑羟基‑2‑萘甲酸乙酯。4.根据权利要求3所述的一种6‑羟基‑2‑萘甲酸的制备方法，其特征在于：自由基引发剂为偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈或偶氮二异丁酸二甲酯；催化剂为N‑羟甲基邻苯二甲酰亚胺；溶剂为乙酸乙酯或间二甲苯；酸溶液为稀硫酸溶液或稀盐酸溶液。2CN113698292A权利要求书2/2页5.根据权利要求2所述的一种6‑羟基‑2‑萘甲酸的制备方法，其特征在于：S2步骤具体如下：将6‑羟基‑2‑萘甲酸乙酯和碱性水溶液加入到反应容器内，在30至50℃下搅拌10至12小时，获得式(Ⅳ)的6‑羟基‑2‑萘甲酸钠。6.根据权利要求5所述的一种6‑羟基‑2‑萘甲酸的制备方法，其特征在于：碱性水溶液为氢氧化钠水溶液或氢氧化钾水溶液或碳酸钠水溶液或碳酸钾水溶液，且碱性水溶液的pH为10至13。7.根据权利要求2所述的一种6‑羟基‑2‑萘甲酸的制备方法，其特征在于：S2步骤中，强酸溶液为盐酸或硫酸水溶液，且强酸溶液的pH为1至2。3CN113698292A说明书1/4页一种6‑羟基‑2‑萘甲酸的制备方法技术领域[0001]本发明属于化学工艺领域，具体涉及一种6‑羟基‑2‑萘甲酸的制备方法。背景技术[0002]6‑羟基‑2‑萘甲酸是一种制备液晶聚合物以及耐热性树脂的重要原料。由于其优良的性能，被广泛的应用在5G无线通讯设备基材的制备中。但是目前关于6‑羟基‑2‑萘甲酸的制备主要集中于以下几个方面：[0003]其中，专利号为US1593816和US4345094的专利，公开了Koble‑Schimmit反应制备6‑羟基‑2‑萘甲酸。以2‑萘酚钾盐为原料在高温高压下与二氧化碳发生6号位的羧酸化反应，制备得到6‑羟基‑2‑萘甲酸；[0004]专利号为JP57‑91955的专利，公开了芳基卤化物的羰基化反应制备6‑羟基‑2‑萘甲酸。以6‑溴‑2‑萘酚为原料在催化剂的存在下同一氧化碳反应制得6‑羟基‑2‑萘甲酸；[0005]专利号为GB2174706的专利，公开了以2‑(2‑羟基‑2‑丙基)萘‑6‑羧酸为原料在无机酸的催化下经过双氧水的氧化制备得到6‑羟基‑2‑萘甲酸。[0006]上述公开的技术存在2‑羟基‑6‑萘甲酸异构化的问题，导致转化率和选择性较差，副产物较多，以及使用一氧化碳易对人身造成伤害，且反应条件苛刻，对设备的要求较高。发明内容[00