一种恶唑酰草胺的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113717123A(43)申请公布日2021.11.30(21)申请号202111061682.3(22)申请日2021.09.10(71)申请人内蒙古蓝科生物科技有限公司地址内蒙古自治区阿拉善盟阿拉善右旗雅布赖工业园区(72)发明人陈正伟征玉荣于传宗张莉笋刘亮(74)专利代理机构南京中识知识产权代理事务所(普通合伙)32554代理人孙丹(51)Int.Cl.C07D263/58(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种恶唑酰草胺的制备方法(57)摘要本发明涉及农药有机合成技术领域，提供一种恶唑酰草胺的制备方法，包括如下步骤：将2,6‑二氯苯并恶唑和(R)‑2‑(4‑羟基苯氧基)丙酸‑N‑(2‑氟苯基)‑N‑甲基酰胺在碱存在下，在水中或者水和惰性溶剂中，室温条件下反应合成出恶唑酰草胺。本发明的设备要求简单、反应条件温和、后处理简单、产品收率高、三废少，得到的产品的收率达到97％以上，纯度则在98％以上。CN113717123ACN113717123A权利要求书1/1页1.一种恶唑酰草胺的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将(R)‑2‑(4‑羟基苯氧基)丙酸‑N‑(2‑氟苯基)‑N‑甲基酰胺加入到碱性溶液中，加入2,6‑二氯苯并恶唑；加入相转移催化剂，室温反应2‑5小时，得恶唑酰草胺；反应过程为：2.根据权利要求1所述的一种恶唑酰草胺的制备方法，其特征在于，所述碱为碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐或碱金属碳酸氢盐中的至少一种。3.根据权利要求2所述的一种恶唑酰草胺的制备方法，其特征在于，所述碱金属氢氧化物为氢氧化钠或氢氧化钾中的至少一种；所述碱金属碳酸盐为碳酸钠或碳酸钾中的至少一种；所述碱金属碳酸氢盐为碳酸氢钠或碳酸氢钾中的至少一种。4.根据权利要求1～3任一项所述的一种恶唑酰草胺的制备方法其特征在于，所述碱性溶液中的溶剂的为水或水和惰性溶剂的混合物。5.根据权利要求4所述的一种恶唑酰草胺的制备方法，其特征在于，所述惰性溶剂为芳烃类溶剂、醚类溶剂、卤代脂肪烃类溶剂、酮类溶剂、腈类溶剂或酰胺类溶剂中的至少一种。6.根据权利要求5所述的一种恶唑酰草胺的制备方法，其特征在于，所述芳烃类溶剂为苯、甲苯、二甲苯或氯苯中的至少一种；所述醚类溶剂为四氢呋喃或二氧六环中的至少一种；所述卤代脂肪烃类溶剂为二氯甲烷或二氯乙烷中的一种；所述酮类溶剂为丙酮或丁酮中的至少一种；所述腈类溶剂为乙腈；所述酰胺类溶剂为N,N‑二甲基甲酰胺或N,N‑二甲基乙酰胺中的至少一种。7.根据权利要求1所述的一种恶唑酰草胺的制备方法，其特征在于，所述相转移催化剂为四丁基溴化铵或四丁基氯化铵中的至少一种。8.根据权利要求1所述的一种恶唑酰草胺的制备方法，其特征在于，所述2,6‑二氯苯并恶唑、(R)‑2‑(4‑羟基苯氧基)丙酸‑N‑(2‑氟苯基)‑N‑甲基酰胺和碱的摩尔比为1.0：1.0：1.0～2.2。2CN113717123A说明书1/4页一种恶唑酰草胺的制备方法技术领域[0001]本发明涉及有机化学中间体的合成领域，具体涉及一种恶唑酰草胺的制备方法。背景技术[0002]恶唑酰草胺(Metamifop)是一种芳氧苯氧丙酸酯类除草剂，恶唑酰草胺(Metamifop)属ACC酶抑制剂,能抑制植物脂肪酸的合成，可极好的防除大多数一年生禾本科杂草，与大多数此类除草剂不同的是，恶唑酰草胺对水稻安全，可有效防除水稻田主要杂草，如稗草、千金子、马唐和牛筋草，主要用于移栽和直播稻田除草。恶唑酰草胺(Metamifop)低毒，对环境安全，有广泛的可混性，并有望用于其他作物和草坪除草，是一个很有发展前景的除草剂。[0003]专利号CN1558717A公开了化合物恶唑酰草胺的合成路线。路线如下：[0004](1)路线一[0005][0006]该路线以(R)‑2‑[4‑(6‑氯‑2‑苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酸和N‑甲基‑2‑氟苯胺为原料，三乙胺作为催化剂，三苯基膦作为连接剂，在四氢呋喃中加热回流，混合物经酸化，萃取，柱层析制得噁唑酰草胺。[0007](2)路线二[0008][0009]该路线中碘甲烷作为甲基化试剂存在原子经济性较低的缺点，限于实验室反应；使用氢化钠作为缚酸剂导致后处理繁琐。[0010](3)路线三[0011][0012]该路线反应情况比较复杂，一些竞争反应导致产品光学纯度降低，并且有较多的副产物生成，产品的提纯采用柱层析法，反应成本较高。[0013](4)路线四3CN113717123A说明书2/4页[0014][0015]该路线反应中用有机溶剂，反应温度高，反应时间长，收率低，后处理复杂(参考例：专利CN1558717A例3)。[0016]上述四条合成路线，均在无水的条件下反应，反