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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111574470A(43)申请公布日2020.08.25(21)申请号202010575203.9(22)申请日2020.06.22(71)申请人江苏富鼎化学有限公司地址223100江苏省淮安市洪泽县盐化工开发区郭桥路北侧(淮安盐化新材料产业园区)(72)发明人刘东卫张彦飞(74)专利代理机构南京天华专利代理有限责任公司32218代理人邢贤冬夏平(51)Int.Cl.C07D263/58(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种噁唑酰草胺的合成方法(57)摘要本发明公开了一种噁唑酰草胺的合成方法,在缩合试剂和催化剂作用下,(R)-2-(4-((6-氯苯并噁唑)氧基)苯氧基丙酸与N-甲基邻氟苯胺发生取代反应得到高纯度的噁唑酰草胺;所述的缩合试剂为CDI;所述的催化剂为ImTfOH。本发明噁唑酰草胺的合成方法操作简单,没有危险步骤,安全可靠;反应体系近中性,条件温和,不会分解噁唑酰草胺。原料(R)-2-(4-((6-氯苯并噁唑)氧基)苯氧基丙酸生产工艺成熟,纯度高,不会由原料带入杂质,制得的噁唑酰草胺纯度高,收率高、光学纯度不随反应体系改变。本发明噁唑酰草胺的合成方法可以实现大规模工业生产。CN111574470ACN111574470A权利要求书1/1页1.一种噁唑酰草胺的合成方法,其特征在于在缩合试剂和催化剂作用下,(R)-2-(4-((6-氯苯并噁唑)氧基)苯氧基丙酸与N-甲基邻氟苯胺反应得到噁唑酰草胺。2.如权利要求1所述的噁唑酰草胺的合成方法,其特征在于所述的缩合试剂为CDI。3.如权利要求1所述的噁唑酰草胺的合成方法,其特征在于所述的催化剂为TfOH、ImTfOH,优选为ImTfOH。4.如权利要求1所述的噁唑酰草胺的合成方法,其特征在于所述的(R)-2-(4-((6-氯苯并噁唑)氧基)苯氧基丙酸、N-甲基邻氟苯胺与缩合试剂的摩尔比为1:0.99~1.02:1,优选为1:1:1。5.如权利要求1所述的噁唑酰草胺的合成方法,其特征在于所述的缩合试剂与催化剂的摩尔比为1:0.05~0.15。6.如权利要求1或5所述的噁唑酰草胺的合成方法,其特征在于所述的缩合试剂与催化剂的摩尔比为1:0.10~0.12。7.如权利要求1所述的噁唑酰草胺的合成方法,其特征在于反应溶剂为乙腈、二氯甲烷、DMF、THF或DMSO,优选为二氯甲烷。8.如权利要求7所述的噁唑酰草胺的合成方法,其特征在于所述的(R)-2-(4-((6-氯苯并噁唑)氧基)苯氧基丙酸与反应溶剂的质量比为1:3~10,优选为1:3.5~6。9.如权利要求1所述的噁唑酰草胺的合成方法,其特征在于所述反应的温度为0~50℃,优选为10~30℃。10.如权利要求1所述的噁唑酰草胺的合成方法,其特征在于反应结束后,萃取出有机相,有机相脱出有机溶剂,得到噁唑酰草胺。2CN111574470A说明书1/4页一种噁唑酰草胺的合成方法技术领域[0001]本发明属于有机合成领域,涉及一种高收率、高纯度噁唑酰草胺的合成方法。背景技术[0002]噁唑酰草胺(Metamifop),化学名称为(R)-2-{(4-氯-1,3-苯并恶唑-2-基氧)苯氧基}-2′-氟-N-甲基丙酰替苯胺,是由韩国化工技术研究院开发的芳氧苯氧丙酸酯类除草剂,与大多数芳氧苯氧丙酸酯类除草剂相比,噁唑酰草胺对水稻安全,可防除大多数一年生禾本科主要杂草,如稗草、千金子、马唐和牛筋草,主要用于移栽和直播稻田除草。噁唑酰草胺低毒,对环境安全,有广泛的可混性,并有望用于其他作物和草坪除草,是一个很有发展前景的除草剂。[0003]目前,噁唑酰草胺的合成工艺主要有:[0004]1.由原料(R)-2-(4-((6-氯苯并噁唑)氧基)苯氧基丙酸和酰氯化试剂经酰氯化反应得到中间体(R)-2-(4-((6-氯苯并噁唑)氧基)苯氧基丙酰氯;在缚酸剂的作用下,(R)-2-(4-((6-氯苯并噁唑)氧基)苯氧基丙酰氯与高纯度的N-甲基2-氟苯胺发生取代反应得到噁唑酰草胺。该方法需要用到酰氯化试剂,会产生大量的废气或者废水。且反应后体系是强酸性的,遇水后很容易使产品分解,纯度低,对保持条件要求苛刻。[0005][0006]2.由原料(R)-2-(4-((6-氯苯并噁唑)氧基)苯氧基丙酸和N-甲基邻氟苯胺一步脱水生产噁唑酰草胺。该方法用到大量的三苯基膦,成本昂贵,产生含磷废水,对环境很不友好,最主要的是,反应收率太低,只有23%。[0007][0008]3.原料(R)-2-(4-((6-氯苯并噁唑)氧基)苯氧基-N-(2氟苯基)丙酰胺经NaH脱氢后与碘甲烷进行亲核取代反应得到噁唑酰草胺。该方法使用的试剂NaH太危险,导致工业化生产风险大,同时碘甲烷毒性大、价