一种邻硝基苯甲醛的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113735712A(43)申请公布日2021.12.03(21)申请号202111090385.1(22)申请日2021.09.17(71)申请人迈奇化学股份有限公司地址457099河南省濮阳市胜利路西段路北(72)发明人梁斌郑书岩(74)专利代理机构北京超凡宏宇专利代理事务所(特殊普通合伙)11463代理人王焕(51)Int.Cl.C07C205/44(2006.01)C07C201/12(2006.01)权利要求书2页说明书6页(54)发明名称一种邻硝基苯甲醛的制备方法(57)摘要本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种邻硝基苯甲醛的制备方法。本发明提供了一种邻硝基苯甲醛的制备方法，包括以下步骤：(A)邻硝基乙苯进行氧化反应，得到1‑(2‑硝基苯基)乙醇；(B)1‑(2‑硝基苯基)乙醇进行氧化反应，得到邻硝基苯乙酮；(C)邻硝基苯乙酮进行氧化反应，得到邻硝基苯甲醛。该制备方法以廉价的邻硝基乙苯为原料，经过三步不同条件下的氧化反应得到邻硝基苯甲醛，路线合理、副反应少、收率高、操作简单、反应条件温和、对设备要求不高，适合进行大规模的工业化生产。CN113735712ACN113735712A权利要求书1/2页1.一种邻硝基苯甲醛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(A)邻硝基乙苯进行氧化反应，得到1‑(2‑硝基苯基)乙醇；(B)所述1‑(2‑硝基苯基)乙醇进行氧化反应，得到邻硝基苯乙酮；(C)所述邻硝基苯乙酮进行氧化反应，得到邻硝基苯甲醛。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(A)包括如下步骤：在含氧气氛下，所述邻硝基乙苯在碱的催化下于有机溶剂中进行氧化反应，得到所述1‑(2‑硝基苯基)乙醇。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(A)中，所述碱包括氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇钾和甲醇钠中的一种或多种；优选地，所述碱为氢氧化钠；优选地，所述有机溶剂包括醇溶液、二乙二醇二甲醚和二丙二醇二甲醚中的一种或多种；优选地，所述有机溶剂为二乙二醇二甲醚和二丙二醇二甲醚中的一种或两种时，所述邻硝基乙苯与所述碱的摩尔比为1:0.05～0.15；优选地，所述有机溶剂为醇溶液时，所述邻硝基乙苯与所述碱的摩尔比为1:5～10；优选地，所述氧化反应的温度为60～120℃。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(B)中，所述1‑(2‑硝基苯基)乙醇进行氧化反应包括将1‑(2‑硝基苯基)乙醇与双氧水或含氧气体进行反应。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述1‑(2‑硝基苯基)乙醇与含氧气体的反应包括如下步骤：在含氧气氛下，所述1‑(2‑硝基苯基)乙醇、催化剂于有机溶剂中进行氧化反应，得到所述邻硝基苯乙酮。6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂包括铁盐、氯化盐和哌啶氮氧化物；优选地，所述铁盐包括三氯化铁或硝酸铁；优选地，所述氯化盐包括氯化钠或氯化钾；优选地，所述哌啶氮氧化物包括四甲基哌啶氮氧化物或4‑羟基四甲基哌啶氮氧化物；优选地，所述1‑(2‑硝基苯基)乙醇、所述铁盐、所述氯化盐和哌啶氮氧化物的摩尔比为1:0.05～0.10:0.05～0.10:0.05～0.10；优选地，所述1‑(2‑硝基苯基)乙醇与含氧气体反应的温度为50～70℃。7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述1‑(2‑硝基苯基)乙醇与双氧水的反应包括如下步骤：所述1‑(2‑硝基苯基)乙醇、相转移催化剂、钨酸盐、双氧水于水相中进行氧化反应，得到所述邻硝基苯乙酮。8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述相转移催化剂包括四丁基氯化铵、四丁基溴化铵和四丁基硫酸氢铵中的一种或多种；优选地，所述相转移催化剂为四丁基硫酸氢铵；优选地，所述钨酸盐包括钨酸锰或钨酸钠；优选地，所述1‑(2‑硝基苯基)乙醇、所述相转移催化剂和所述钨酸盐的摩尔比为1:0.01～0.05:0.01～0.05；优选地，以H2O2的物质的量计，所述双氧水与所述1‑(2‑硝基苯基)乙醇的摩尔比为0.822CN113735712A权利要求书2/2页～3.1:1；优选地，所述双氧水的质量浓度为20％‑50％；优选地，所述双氧水的质量浓度为30％；优选地，所述1‑(2‑硝基苯基)乙醇与双氧水反应的温度为50～70℃。9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(C)中，所述邻硝基苯乙铜进行氧化反应包括如下步骤：在含氧气氛下，邻硝基苯乙酮在亚铜盐的催化下于有机溶剂中进行氧化反应，得到所述邻硝基苯甲醛。10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述亚铜盐包括氯化亚铜和碘化亚铜中的一种或两种；步骤(C)中，所述邻硝基苯乙酮与所述亚铜盐的摩尔比为1:0.03～0.1；优选