一种邻硝基苯甲醛的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114315588A(43)申请公布日2022.04.12(21)申请号202111419532.5(22)申请日2021.11.26(71)申请人金凯（辽宁）生命科技股份有限公司地址123129辽宁省阜新市阜蒙县伊吗图镇氟化工园区安仁路6号(72)发明人李艳凤王安刚刘强宋桐集(74)专利代理机构北京格旭知识产权代理事务所(普通合伙)11443代理人雒纯丹(51)Int.Cl.C07C201/12(2006.01)C07C205/44(2006.01)权利要求书2页说明书6页附图4页(54)发明名称一种邻硝基苯甲醛的制备方法(57)摘要本发明公开了一种邻硝基苯甲醛的合成方法，以邻硝基甲苯为原料，加入催化剂与溴素在溶剂中发生溴化反应，得到邻硝基苄溴粗品；将其与有机酸金属盐RCOOM发生取代反应生成邻硝基苄酯粗品；然后采用一锅法水解、氧化邻硝基苄酯粗品合成邻硝基苯甲醛。本发明可以得到高纯度的金属溴化物，可用于回收溴素，大大降低了原料成本，同时提高了邻硝基苯甲醛的生产得率，总收率达到77％～81％，产品纯度在99％以上。CN114315588ACN114315588A权利要求书1/2页1.一种邻硝基苯甲醛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将邻硝基甲苯与溴素在催化剂存在下在溶剂中发生溴化反应，得到邻硝基苄溴粗品；(2)将步骤(1)所得的邻硝基苄溴粗品与有机酸金属盐RCOOM在相转移催化剂存在下在溶剂中发生反应，反应结束后经分离分别得到金属溴化物固体和溶液，将溶液浓缩后得到邻硝基苄酯粗品；(3)将步骤(2)所得的邻硝基苄酯粗品通过一锅法制备邻硝基苯甲醛，所述一锅法包括：将第(2)步所得的邻硝基苄酯粗品在相转移催化剂和硫酸存在下进行水解，然后加入氧化剂，制备得到邻硝基苯甲醛。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，溴素的摩尔量为邻硝基甲苯摩尔量的0.5～0.7倍。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，催化剂为偶氮类化合物或过氧类化合物；优选为偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异辛腈和过氧化苯甲酰的任一种或两种以上；所述催化剂的重量为邻硝基甲苯重量的1％～5％，优选1％～2.8％。4.根据权利要求1‑3任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述溶剂为水、有机溶剂或含有水和有机溶剂的混合溶剂，优选水和有机溶剂的混合溶剂，其中所述有机溶剂为氯仿、四氯化碳、氯苯或二氯苯；溶剂的重量是邻硝基甲苯重量的1～5倍，优选4倍。5.根据权利要求1‑4任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，溴化反应的温度为50～60℃。6.根据权利要求1‑5任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，有机酸金属盐RCOOM为无水有机酸金属盐或有机酸金属盐水合物；其中，有机酸金属盐RCOOM中的R为具有1～10个碳原子的烷基基团，选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、已基和异己基中的任一种；M为金属离子，选自钠离子或者钾离子。7.根据权利要求1‑6中任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，有机酸金属盐RCOOM优选为乙酸盐，优选为无水乙酸钠、无水乙酸钾和三水乙酸钠中的任一种或两种以上；乙酸盐的摩尔量为邻硝基甲苯摩尔量的0.9～1.5倍，优选为1.1～1.5倍。8.根据权利要求1‑7中任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，相转移催化剂选自四丁基溴化铵、四丁基氯化铵和四丁基硫酸氢铵中的任一种或两种以上；相转移催化剂的重量为邻硝基甲苯重量的0.5％～3％，优选为0.7％～3％。9.根据权利要求1‑8中任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、氯苯和二氯苯任一种或两种以上，优选为甲苯或氯苯；溶剂的重量是邻硝基甲苯重量的0.5～2倍，优选0.5～1倍。10.根据权利要求1‑9中任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中反应温度为70～100℃，优选温度为85～100℃。11.根据权利要求1‑10中任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，水解反应所用的酸为质量分数为10％～50％的硫酸；硫酸的摩尔量为邻硝基甲苯摩尔量的0.5～1.0倍；2CN114315588A权利要求书2/2页其中，所述氧化剂分批加入，优选分5～6批次加入；氧化剂的摩尔量为邻硝基甲苯摩尔量的0.8～1.2倍；所述氧化剂优选质量分数为65％的浓硝酸。12.根据权利要求1‑11中任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，相转移催化剂为四丁基溴化铵、四丁基氯化铵和四丁基硫酸氢铵中的任一种或两种以上；相转移催化剂的重量为邻硝基甲苯重量的0.5％～3％，优选为1％～2.5