一种1，6-己二醇的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113860989A(43)申请公布日2021.12.31(21)申请号202111315161.6(22)申请日2021.11.08(71)申请人中国天辰工程有限公司地址300400天津市北辰区京津路1号(72)发明人庄大为杜小宝杨磊刘喆刘新伟王聪(74)专利代理机构天津滨海科纬知识产权代理有限公司12211代理人李彦彦(51)Int.Cl.C07C29/141(2006.01)C07C31/20(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种1，6-己二醇的合成方法(57)摘要本发明提供了一种1，6‑己二醇的合成方法，以环己烯为原料，通过氧化、加氢两步，首先将环己烯氧化成己二醛，再将己二醛加氢生成1，6‑己二醇产品。本发明所述的合成方法相较于现有技术具有原料成本低，反应条件温和，催化剂活性高，产品收率高，副产物少的优点。CN113860989ACN113860989A权利要求书1/1页1.一种1，6‑己二醇的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将环己烯、溶剂、催化剂A置于反应釜中混合均匀并预热，加入双氧水，保温，得到反应液；(2)将反应液过滤，滤液精馏得到化合物A；(3)将化合物A、催化剂B置于反应釜中混合均匀并预热，连续通入氢气进行加氢反应，得到所需产物。2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述催化剂A为单层二硫化钼、多层二硫化钼、硒化钼、二硅化钼、氧化钨、硫化钨、钨酸中的一种或几种，催化剂A的平均粒径为1～200μm，所述环己烯、催化剂A的质量比为1：0.01‑0.5。3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述溶剂为甲醇、乙醇、乙二醇、叔丁醇、乙腈、二甲基亚砜、乙醚、乙醛中的一种或几种，所述溶剂、环己烯的质量比为1‑10:1。4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述双氧水的浓度为30％‑70％，双氧水与环己烯的质量比为1‑3:1。5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤(1)中预热及保温温度为10‑70℃，双氧水的加入时间为10‑60min，保温时间为20‑120min。6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤(2)中过滤使用的滤膜孔径为0.1‑5μm。7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤(2)中精馏收集的馏分为92℃‑94℃的馏分。8.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述催化剂B为镍负载氧化铝催化剂、雷尼镍、铂负载氧化铝催化剂或钯负载氧化铝催化剂中的一种或几种，催化剂B与化合物A的质量比为0.001‑0.1:1。9.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：通入的氢气与化合物A的质量比为1：3‑30。10.根据权利要求1所述的合成反应，其特征在于：步骤(3)中加氢反应温度为120‑260℃，反应釜压力为1‑5Mpa，加氢反应时间为2h。2CN113860989A说明书1/6页一种1，6‑己二醇的合成方法技术领域[0001]本发明属于化工合成领域，尤其是涉及一种1，6‑己二醇的合成方法。背景技术[0002]1，6‑己二醇(HDO)，分子式为C6H14O2，常温下是白色固体，易溶于水、甲醇、乙醇、醋酸丁酯、微溶于乙醚等，不溶于甲苯。1，6‑己二醇拥有2个位于碳链两端位置的羟基，具有较高的活性。是一种新兴的具有高附加值聚酯的精细化工原料。[0003]1，6‑己二醇在合成原料与改良剂等领域都赋予产品优异的综合性能，如增强柔韧性、耐冲击性、色彩稳定性，以及良好的低温性能和耐水解性能，这些优良的特性使得1，6‑己二醇的应用市场十分广阔。[0004]1，6‑己二醇可用于UV涂料。UV涂料即紫外光固化涂料，因其具有优异的防污染及节能功效，且快速固化的特性，被广泛使用。UV涂料性能好快的重要决定因素是活性单体。以1，6‑己二醇、丙烯酸为原料，在催化剂作用下，采用酯化反应合成常用活性单体之一1，6‑己二醇二丙烯酸酯(HDDA)。此种活性单体加入使得该类型UV涂料具备低黏度、固化速度快、低挥发性、柔韧性、抗水解性、耐热性、耐化学试剂性等一系列的优良性能。随着人们对环保和高品质生活的追求越来越高，加速了1，6‑己二醇的需求。因此UV涂料是应用1，6‑己二醇最具有挖掘潜能。[0005]1，6‑己二醇可用于聚氨酯胶黏剂。聚氨酯胶黏剂具有良好的韧性和可调节性，其黏合工艺简便，即使是在低温下依然具有极佳的低温耐受性能和其优良的稳定性深受广大应用者的喜爱。正是由于聚氨酯胶黏剂这种优良的黏接性能和对多种基材的黏接适应性，使其应用领域不断扩大，在国内外快速发展成为应用最多的胶黏剂。以1，6‑己二醇为原料合成聚氨酯胶黏剂与其他醇类原料合成胶黏剂相比，具有更好的耐低温性及稳定性；且以1，6‑