一种复合载体双金属酯加氢催化剂及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113893853A(43)申请公布日2022.01.07(21)申请号202111143226.3C07C31/20(2006.01)(22)申请日2021.09.28C07C29/149(2006.01)(71)申请人江苏金聚合金材料有限公司地址212300江苏省镇江市丹阳市司徒镇机械电子产业园机电路南侧(72)发明人杨孝智贺婷婷于克生邢周昊梁鹏石乾龙(74)专利代理机构南京司南专利代理事务所(普通合伙)32431代理人叶蕙(51)Int.Cl.B01J23/72(2006.01)B01J23/755(2006.01)B01J37/16(2006.01)B01J37/03(2006.01)权利要求书2页说明书7页附图1页(54)发明名称一种复合载体双金属酯加氢催化剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明涉及一种复合载体双金属酯加氢催化剂及其制备方法和应用，所述复合载体双金属酯加氢催化剂是将氧化石墨烯负载金属后加入到二氧化硅为载体催化剂制备体系中合并制得；该催化剂由以下重量百分比的组分组成，30～90％的SiO2，5～20％的GO，5～50％的CuO，0～20％的Ni、Zn或Ag；该催化剂用于丙二酸二乙酯制备1，3‑丙二醇转化率及收率高，副反应少，反应液品质高，达到工业化聚酯纤维品质要求，具有很高的商用价值。CN113893853ACN113893853A权利要求书1/2页1.一种复合载体双金属酯加氢催化剂，其特征在于，所述的复合载体双金属酯加氢催化剂由以下重量百分比的组分组成：30～90％的SiO2，5～20％的GO，5～50％的CuO，0～20％的Ni、Zn或Ag。2.一种复合载体双金属酯加氢催化剂的制备方法，其特征在于，具体制备步骤为：S1.使用Hummer,s法制备氧化石墨，将获得的氧化石墨分散到去离子水中，配置成1％的悬浮液；然后采用超声剥离法获得氧化石墨烯，再将氧化石墨烯分散到去离子水中，获得氧化石墨烯载体备用；S2.按铜硅元素的摩尔比1～10和铜与沉淀剂的摩尔比1.5～12，将铜元素盐类、Si载体前驱体和沉淀剂，分别加入去离子水搅拌溶解获得铜硅溶液；S3.取一定量的氧化石墨烯载体，并加入分散剂分散获得溶液A，将溶液A加入至步骤(2)获得的铜硅溶液中，搅拌1h，升温至50～98℃，共沉淀反应6～24h；，将反应液抽滤，后将滤饼电导率洗至100～3000us/cm，在60～200℃烘箱中烘8～24h；将干燥后的沉淀物破碎并筛分至一定目数的颗粒，打片成型，250～650℃焙烧6～24h，即制得复合载体双金属酯加氢催化剂前驱体。3.一种复合载体双金属酯加氢催化剂的制备方法，其特征在于，具体制备步骤为：S1.使用Hummer,s法制备氧化石墨，将获得的氧化石墨分散到去离子水中，配置成1％的悬浮液；然后采用超声剥离法获得氧化石墨烯，再将氧化石墨烯分散到去离子水中，获得氧化石墨烯载体备用；S2.取可溶性Ni、Zn或Ag盐类加入去离子水搅拌溶解，配置成浓度控制在0.01～0.3M的溶液B，溶解完全后加入分散剂；再将步骤(S1)获得的氧化石墨烯载体加入到溶液B中搅拌至完全溶解，获得混合溶液；S3.取还原剂加入到去离子水，获得还原剂溶液；同时将步骤(S2)获得的混合溶液置于可控温的油浴中，搅拌30～50min；后将配置好的还原剂溶液以1ml/min的滴加速度加入到放置有混合溶液的油浴反应釜中，控温30～150℃，搅拌反应4～15h结束，抽滤洗涤至滤液PH至中性，再分散到去离子水中，获得溶液C备用；S4.按铜硅元素的摩尔比1～10和铜与沉淀剂的摩尔比1.5～12，将铜元素盐类、Si载体前驱体和沉淀剂，分别加入去离子水搅拌溶解获得铜硅溶液；S5.取步骤(S3)获得的溶液C加入到步骤(S4)获得铜硅溶液中，搅拌1h，升温至50～98℃，共沉淀反应6～24h，将反应液抽滤，后将滤饼电导率洗至100～3000us/cm，在60～200℃烘箱中烘8～24h；将干燥后的沉淀物破碎并筛分，打片成型，250～650℃焙烧6～24h，即制得复合载体双金属酯加氢催化剂前驱体。4.根据权利要求2或3所述的一种复合载体双金属酯加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述的分散剂为N‑甲基吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮、环糊精中的一种或两种以上混合。5.根据权利要求2或3所述的一种复合载体双金属酯加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述的沉淀剂为氨水、尿素、碳酸铵中的一种或两种以上混合。6.根据权利要求2或3所述的一种复合载体双金属酯加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述的Si载体前驱体来为硅溶胶、气相法二氧化硅、正硅酸乙酯中的一种或两种以上混合。7.根据权利要求3所述的一种复合载体双金属酯加氢催