复合载体、加氢催化剂及其制备方法和应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN116020497A(43)申请公布日2023.04.28(21)申请号202111255042.6C10G45/12(2006.01)(22)申请日2021.10.27C10G45/54(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院(72)发明人贾燕子曾双亲户安鹏胡大为赵新强王轶凡邓中活(51)Int.Cl.B01J27/18(2006.01)B01J29/16(2006.01)B01J29/48(2006.01)B01J29/78(2006.01)B01J32/00(2006.01)B01J35/10(2006.01)权利要求书3页说明书10页(54)发明名称复合载体、加氢催化剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明公开了一种复合载体、含有该复合载体的加氢催化剂及加氢处理方法，所述复合载体包括含磷和镁的拟薄水铝石和固体酸，所述含磷和镁的拟薄水铝石经600℃焙烧3小时后得到的含磷和镁的氧化铝具有双峰孔结构，所述双峰孔结构通过压汞法测得，孔分布位于3‑100nm的中孔孔体积V中孔为0.7‑1.7mL/g，孔分布位于100‑5000nm的大孔孔体积V大孔为1.7‑4.7mL/g，总孔体积V总为2.4‑6.4mL/g。将本发明所述加氢催化剂应用于烃油加氢反应中，具有更优异的加氢脱硫、脱氮活性和芳烃加氢活性，显著优于现有技术。CN116020497ACN116020497A权利要求书1/3页1.一种复合载体，所述复合载体包括含磷和镁的拟薄水铝石和固体酸，所述含磷和镁的拟薄水铝石经600℃焙烧3小时后得到的含磷和镁的氧化铝具有双峰孔结构，所述双峰孔结构通过压汞法测得，孔分布位于3‑100nm的中孔孔体积V中孔为0.7‑1.7mL/g，孔分布位于100‑5000nm的大孔孔体积V大孔为1.7‑4.7mL/g，总孔体积V总为2.4‑6.4mL/g。2.根据权利要求1所述的复合载体，其中，以所述复合载体的干基总量为基准，所述固体酸的含量为1‑99重量份，优选为5‑80重量份；优选地，所述固体酸为氧化硅‑氧化铝和/或分子筛，所述分子筛选自八面沸石、Beta沸石、Ω型沸石、丝光沸石、ZSM‑5沸石、ZSM‑11沸石、ZSM‑22沸石、ZSM‑23沸石、ZSM‑35沸石、ZSM‑48沸石、ZSM‑57沸石、Erionite沸石和ZSM‑34沸石中的至少一种。3.根据权利要求1所述的复合载体，其中，所述含磷和镁的拟薄水铝石经600℃焙烧3小时后得到的含磷和镁的氧化铝的孔分布位于3‑100nm的中孔孔体积V中孔为0.9‑1.5mL/g，孔分布位于100‑5000nm的大孔孔体积V大孔为1.8‑3.2mL/g，总孔体积V总为2.7‑4.7mL/g；优选地，所述含磷和镁的拟薄水铝石中还含有助剂元素，所述助剂元素包括金属助剂元素和/或非金属助剂元素；所述金属助剂元素选自锂、钠、钾、铷、铯、钫、铍、钙、锆和钛元素中的至少一种；所述非金属助剂元素选自硼元素、氟元素和硅元素中的至少一种；优选地，以所述含磷和镁的拟薄水铝石干基总量为基准，Al2O3的含量为84‑99.8重量％，进一步优选为84‑99.7重量％；P2O5的含量为0.1‑6重量％，MgO的含量为0.1‑5重量％，助剂元素的含量为0‑5重量％，进一步优选为0.1‑5重量％。4.一种复合载体的制备方法，该方法包括如下步骤：(1)将含磷化合物、含镁化合物、无机含铝化合物溶液与酸或碱接触进行沉淀反应，或者将有机含铝化合物与含镁化合物、含磷化合物溶液接触进行水解反应，得到含磷和镁的水合氧化铝；(2)将上述得到的含磷和镁的水合氧化铝在pH为7‑10.5条件下进行老化，然后将老化后的固体产物和固体酸按一定比例混合后，进行成型、干燥，得到所述复合载体；步骤(1)所述沉淀反应或者所述水解反应在pH为4‑7条件下进行。5.根据权利要求4所述的制备方法，其中，步骤(1)所述沉淀反应或者所述水解反应在pH为4‑6.5条件下进行；所述沉淀反应和所述水解反应的温度各自独立地为30‑90℃；所述沉淀反应的条件包括：反应的温度为40‑90℃，优选为45‑80℃，反应的时间为10‑60分钟，优选为10‑30分钟；所述水解反应的条件包括：反应的温度为40‑90℃，优选为45‑80℃，反应时间为2‑30小时，优选为2‑20小时；所述无机含铝化合物为铝盐和/或铝酸盐；所述有机含铝化合物为能与水发生水解反应、产生水合氧化铝沉淀的烷氧基铝中的至少一种；所述含磷化合物选自磷酸、磷酸铵、磷酸氢铵、磷酸氢二铵、磷酸钠和磷酸钾中的至少一种；所述含镁化合物为选自氯化镁、硝酸镁、硫酸镁、醋酸镁