一种用于酯加氢的催化剂及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110227470A(43)申请公布日2019.09.13(21)申请号201910603782.0(22)申请日2019.07.05(71)申请人郑州大学地址450000河南省郑州市高新技术开发区科学大道100号(72)发明人徐丽杨幸川刘国际(74)专利代理机构郑州先风知识产权代理有限公司41127代理人黄伟(51)Int.Cl.B01J23/80(2006.01)C07C29/149(2006.01)C07C31/20(2006.01)权利要求书1页说明书9页(54)发明名称一种用于酯加氢的催化剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明属于催化剂制备技术领域，具体涉及不含贵金属的一种用于酯加氢的催化剂及其制备方法，该催化剂可以很好地应用于己二酸二甲酯加氢制备1,6-己二醇。将其应用于己二酸二烷基酯催化加氢制备1,6-己二醇时，加氢反应压力较低、空速高，同时副反应少、酯加氢产物选择性高、产品收率高，易于实现连续化生产且对设备无腐蚀等诸多优点。CN110227470ACN110227470A权利要求书1/1页1.一种用于酯加氢的催化剂的制备方法，其特征在于，所述催化剂通过下法获得：配制可溶性铝盐的水溶液，调节其pH为4-10后进行第一次陈化获得悬浊液A；将可溶性锌盐的水溶液与悬浊液A混合，调节其pH为4-10后进行第二次陈化获得悬浊液B；将可溶性铜盐的水溶液与悬浊液B混合，调节其pH为4-10后进行第三次陈化获得悬浊液C；收集悬浊液C中的不溶物，之后进行洗涤、干燥、焙烧，即得所述用于酯加氢的催化剂。2.如权利要求1所述的用于酯加氢的催化剂的制备方法，其特征在于，可溶性铝盐、可溶性锌盐以及可溶性铜盐添加的比例以获得的催化剂中氧化物的含量计其百分比例为：氧化铜20%-70%，氧化锌10%-60%，氧化铝3%-30%。3.如权利要求1所述的用于酯加氢的催化剂的制备方法，其特征在于，所述可溶性铝盐为硝酸铝、氯化铝、乙酸铝、硫酸铝中的至少一种；所述可溶性锌盐为硝酸锌、氯化锌、乙酸锌、硫酸锌中的至少一种；所述可溶性铜盐为硝酸铜、氯化铜、乙酸铜、硫酸铜中的至少一种。4.如权利要求1所述的用于酯加氢的催化剂的制备方法，其特征在于，第一次陈化以及第二次陈化的时间为0-4h，第三次陈化的时间为0-24h。5.如权利要求1所述的用于酯加氢的催化剂的制备方法，其特征在于，步骤4）所述的洗涤为用去离子水和无水乙醇依次分别超声洗涤2-6次，洗涤超声功率为200-240W，每次超声时间10-30min，用去离子水或者无水乙醇超声后静置0-1小时。6.如权利要求1所述的用于酯加氢的催化剂的制备方法，其特征在于，焙烧温度为400℃-600℃，焙烧时间8-24小时。7.如权利要求1所述的用于酯加氢的催化剂的制备方法，其特征在于，采用碱液调节相应的pH值，所述碱液为氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化钾、碳酸钾中的至少一种。8.权利要求1-7所述制备方法获得的用于酯加氢的催化剂。9.权利要求8所述催化剂在己二酸二甲酯加氢制备1,6-己二醇中的应用，其特征在于，所述催化剂在使用前将其中的氧化铜还原为铜。10.如权利要求9所述的催化剂在己二酸二甲酯加氢制备1,6-己二醇中的应用，其特征在于，还原温度220-340℃，还原压力为0.1-1.5MPa，还原气为氢气含量5%-95%的氢氮混合气，还原时间3-10h。2CN110227470A说明书1/9页一种用于酯加氢的催化剂及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明属于催化剂制备技术领域，具体涉及不含贵金属的一种用于酯加氢的催化剂及其制备方法，该催化剂可以很好地应用于己二酸二甲酯加氢制备1,6-己二醇。背景技术[0002]1,6-己二醇是一种重要的二元醇，其性能独特，用途非常广泛。能够应用于涂料、聚酯、聚氨酯等多种领域，可以对聚酯、聚氨酯进行改性，提高材料的耐水、耐碱性能，并能对材料的弹性、机械强度等性能有所提升。此外，1,6-己二醇还可合成增塑剂，应用于医药、农药等诸多领域，是一种具有巨大市场潜力的化工产品。[0003]1,6-己二醇的制备方法主要有加氢甲酰化法、1,2,6-己三醇催化转化法、5-羟甲基糠醛催化转化法、己二酸催化加氢法、山梨醇裂解法和己二酸二烷基酯催化加氢法等，其中前5种方法存在转化率不高，选择性低或者原料及副产物腐蚀设备等各种问题，己二酸二烷基酯催化加氢法相较于其他几种制备方法，具有副反应少，产物选择性高，产品收率高，易于实现连续化生产且对设备无腐蚀等诸多优点，是目前制备1,6-己二醇的研究热点。[0004]中国专利CN102372604B公开了一种1,6-己二酸二甲酯加氢制备1,6-己二醇的催化剂，以金属或非金属氧化物作为载体1000-1