一种氟啶虫酰胺的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113929621A(43)申请公布日2022.01.14(21)申请号202111391354.X(22)申请日2021.11.23(71)申请人江西汇和化工有限公司地址332000江西省九江市永修县云山经济开发区星火工业园(72)发明人尹旺华李辉虎刘洋陈毛瞿详昌谢晶(74)专利代理机构南昌合达信知识产权代理事务所(普通合伙)36142代理人张静(51)Int.Cl.C07D213/82(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种氟啶虫酰胺的合成方法(57)摘要本发明涉及一种氟啶虫酰胺的合成方法，以4‑三氟甲基烟酸为原料，先通过酰氯化试剂反应生成4‑三氟甲基烟酰氯，再和氨基乙腈盐酸盐经过酰胺化反应得到氟啶虫酰胺。与现有技术相比，本发明制备氟啶虫酰胺的总收率高，成本较低，操作简单，设备要求低，能够满足工业化大生产的需求；工艺流程简单，分离提纯容易，反应条件温和。CN113929621ACN113929621A权利要求书1/1页1.一种氟啶虫酰胺的合成方法，其特征在于，以4‑三氟甲基烟酸为原料，在有机溶剂中与酰氯化试剂在催化剂下进行酰氯化反应，然后再与氨基乙腈盐酸盐进行酰胺化反应得到所述氟啶虫酰胺。2.根据权利要求1所述的一种氟啶虫酰胺的合成方法，其特征在于，所述的酰氯化试剂为氯化亚砜、草酰氯、光气、三光气等，所述的催化剂为三乙胺、N,N‑二甲基甲酰胺、吡啶、4‑二甲氨基吡啶等，所述的4‑三氟甲基烟酸与酰氯化试剂的摩尔比为1：0.3‑2，所述的催化剂用量为4‑三氟甲基烟酸用量的0.1％‑5％，所述的4‑三氟甲基烟酸酰氯化反应温度为40‑110℃。3.根据权利要求1所述的一种氟啶虫酰胺的合成方法，其特征在于，所述的4‑三氟甲基烟酸酰氯化反应的溶剂为甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿等，4‑三氟甲基烟酸与溶剂的质量比为1：3‑10。4.根据权利要求1所述的一种氟啶虫酰胺的合成方法，其特征在于，所述的4‑三氟甲基烟酸与氨基乙腈盐酸盐反应过程中用于将氨基乙腈游离出来的缚酸剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸钾等无机碱，所述的4‑三氟甲基烟酸与缚酸剂的摩尔比为1：1‑3。5.根据权利要求1所述的一种氟啶虫酰胺的合成方法，其特征在于，所述的4‑三氟甲基烟酸与氨基乙腈盐酸盐的摩尔比为1：1‑2，所述的4‑三氟甲基烟酸与氨基乙腈盐酸盐酰胺化反应的温度为0‑100℃。6.根据权利要求1所述的一种合成氟啶虫酰胺的制备方法，其特征在于，该方法具体为：(1)将酰氯化试剂、催化剂和4‑三氟甲基烟酸及溶剂混合后，升温至40‑110℃反应4‑5h制得4‑三氟甲基烟酰氯；(2)在0‑100℃下将氨基乙腈盐酸盐、缚酸剂和水混合配制成水溶液；(3)将(1)反应液加入(2)反应液中反应2‑3h，经分离纯化后即得到所述的氟啶虫酰胺。2CN113929621A说明书1/3页一种氟啶虫酰胺的合成方法技术领域[0001]本发明涉及杀虫剂领域，特别是涉及一种氟啶虫酰胺的合成方法。背景技术[0002]氟啶虫酰胺(flonicamid)是日本石原产业开发的新型吡啶酰胺类杀虫剂，根据合作协议，主要由美国FMC公司进行市场开发，2007年获得我国农药产品临时登记证，制剂为10％水分散粒剂。氟啶虫酰胺通过阻碍害虫吮吸作用而发挥效果，害虫摄入药剂后很快停止吮吸，最后饥饿而死。氟啶虫酰胺主要用于非农作物、棉花、水果和蔬菜，对各种刺吸式口器害虫有效，具有良好的内吸和渗透作用，可从根部向颈部、叶部渗透。[0003]氟啶虫酰胺是一个含氟新烟碱类杀虫剂。随着其合成工艺和应用技术的进一步研究，该产品在我国农业生产中将具有更广阔的应用前景。[0004]目前，合成氟啶虫酰胺的方法基本都是从4‑三氟甲基烟酸为原料出发，主要有以下几种：[0005](1)美国专利US5360806A1公开了一种以4‑三氟甲基烟酸和氨基乙腈硫酸盐为原料制备氟啶虫酰胺的方法，虽然步骤短，但是其收率只有43.5％，而且产品难以提纯，只能使用实验室柱层析方法，无法实现工业化生产。[0006](2)日本专利JP9323973A公开了一种以1,3,5‑三氰甲基六氢均三嗪为原料，采用三步法合成了氟啶虫酰胺，总收率为55.7％。虽然产品的纯度得到了提高，但是合成步骤过长，原子经济性差，设备投资大，生产成本高。发明内容[0007]本发明的目的就是为了克服目前存在的技术问题，提供一种合成氟啶虫酰胺的方法，收率和纯度较高、操作简单方便、适合工业化生产。[0008]本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：[0009]一种氟啶虫酰胺的制备方法，以4‑三氟甲基烟酸为原料，在催化剂下经酰氯化反应以及与氨基乙腈盐酸盐的酰胺化反应即可得到所