一种对苯基苯乙酮的制备方法及其应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113943218A(43)申请公布日2022.01.18(21)申请号202010687584.XC07C37/01(2006.01)(22)申请日2020.07.16(71)申请人帕潘纳（北京）科技有限公司地址102206北京市昌平区生命科学园医科路9号院4号楼6层(72)发明人邢文龙孙飞(74)专利代理机构北京路浩知识产权代理有限公司11002代理人陈征(51)Int.Cl.C07C49/784(2006.01)C07C45/45(2006.01)B01J29/40(2006.01)B01J35/10(2006.01)C07C39/15(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种对苯基苯乙酮的制备方法及其应用(57)摘要本发明属于联苯酚制备技术领域，具体涉及一种对苯基苯乙酮的制备方法及其应用。本发明提供一种对苯基苯乙酮的制备方法：有机溶剂中，联苯、醋酸在H型分子筛催化剂作用下，于高温、高压条件下脱水生成对苯基苯乙酮。本发明首次在对苯基苯乙酮生成工艺中引入H型分子筛催化剂，利用其自身结构特点，实现以更低廉的醋酸为原料生产对苯基苯乙酮的目的，大大降低了对苯基苯乙酮的生产成本；该生产工艺反应步骤少，且产品纯度和收率均得到显著提高；同时该工艺中解决了现有对苯基苯乙酮生成工艺中产生大量三氯化铝废水的问题。CN113943218ACN113943218A权利要求书1/1页1.一种对苯基苯乙酮的制备方法，其特征在于，有机溶剂中，联苯、醋酸在H型分子筛催化剂作用下，于高温、高压条件下脱水生成对苯基苯乙酮。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述H型分子筛催化剂的晶体表面呈现规则裂痕的结构特性。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述H型分子筛催化剂是以硅溶胶为硅源，铝酸钠为铝源，在固化剂四丙基氯化铵、矿化物试剂氢氧化钠作用下，先合成凝胶，再通过晶化、高温焙烧，得到Na-ZSM-5分子筛；继续再经H离子置换、30％硫酸溶液酸性强化，焙烧，得到H型分子筛催化剂。4.根据权利要求1-3任一所述的制备方法，其特征在于，所述高温为160-230℃。5.根据权利要求1-3任一所述的制备方法，其特征在于，所述高压为0.4-0.8MPa。6.根据权利要求1-3任一所述的制备方法，其特征在于，所述高温、高压条件为：180-220℃，0.6-0.8MPa。7.根据权利要求1或6所述的制备方法，其特征在于，所述H型分子筛催化剂的用量为所述联苯质量的2％-8％，优选为6-8％；和/或，所述联苯与所述醋酸的摩尔比为1：(1.1-1.5)，优选为1：(1.3-1.5)；和/或，所述有机溶剂为DMSO、DMF、NMP或DMA中的一种或多种，优选为DMSO。8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述联苯与醋酸的摩尔比为1：(1.3-1.5)；且所述H型分子筛催化剂的用量为所述联苯质量的6％-8％。9.一种联苯酚的制备方法，其特征在于，有机溶剂中，以权利要求1-8任一所述方法制得的对苯基苯乙酮、醋酸为原料，经氧化、碱解及酸化生成联苯酚；其中，所述氧化过程中，氧化剂为双氧水，催化剂为硫酸或马来酸酐；所述氧化剂与催化剂的摩尔比为(2-2.5):1。10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂与所述对苯基苯乙酮的摩尔比为1:1。2CN113943218A说明书1/5页一种对苯基苯乙酮的制备方法及其应用技术领域[0001]本发明属于联苯酚制备技术领域，具体涉及一种对苯基苯乙酮的制备方法及其应用。背景技术[0002]联苯肼酯(bifenazate，化学名为3-(4-甲氧基联苯基-3-基)肼基甲酸异丙酯)是一种新型选择性叶面喷雾用杀螨剂。其作用机理为对螨类的中枢神经传导系统的γ-氨基丁酸(GABA)受体的抑制作用。对螨的各个生活阶段都有效，并且持效周期长，对植食性螨如叶螨、全爪螨等均有效，具有触杀效果。可用于防治苹果、草莓、桃子、葡萄、核果等作物叶螨和全爪螨，同时对有益昆虫无害，毒性低，对环境友好。[0003]联苯酚是合成联苯肼酯的重要精细化工中间体，目前联苯酚的工业生产方法主要有两种：1、磺化碱熔法，不过此方法会产生大量的废酸水，对工厂废水处理系统产生很大的压力，增大了生产成本支出。2、从苯酚生产工艺中提纯副产物，但是收率低，满足不了现有的市场需求量。而且不论是磺化碱熔法还是副产物提纯法，生产成本均较高，导致联苯酚的价格已经占到整个工业化生产路线成本的60％以上。[0004]此外，CN108147946A公开了利用4-硝基联苯经加氢、重氮化制备联苯酚，此方法用到易燃易爆的氢气和钯碳/雷尼镍，具有一定的危险性，而且重氮化反应要用到大量的盐酸和亚硝