邻苯基苯酚、制备方法及其应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115745750A(43)申请公布日2023.03.07(21)申请号202211193741.7(22)申请日2022.09.28(71)申请人山东天隅新材料科技有限公司地址261100山东省潍坊市滨海区临港工业园润丰路02266号(72)发明人袁世刚崔佳惠邢晓华(74)专利代理机构青岛众智源知识产权代理事务所(普通合伙)37355专利代理师张红凤(51)Int.Cl.C07C39/15(2006.01)C07C37/06(2006.01)C07C37/74(2006.01)权利要求书2页说明书9页附图1页(54)发明名称邻苯基苯酚、制备方法及其应用(57)摘要本发明公开了一种邻苯基苯酚、制备方法及其应用，涉及有机精细化工产品的制备技术领域。以环己酮为主要原料，经过缩合反应、脱水加氢、脱氢反应合成邻苯基苯酚，然后经过精馏、切片即可得到邻苯基苯酚产品。本发明先将环己酮进行羟醛缩合反应合成2‑(1‑羟基环己基)环己‑1‑酮，然后回收未反应的环己酮后将2‑(1‑羟基环己基)环己‑1‑酮通过“一步法”实现脱水‑加氢反应，生成邻环己基环己酮(顺反异构)，之后邻环己基环己酮再进行脱氢反应生成邻苯基苯酚，最后经过精馏、切片得到成品。本发明方法不需要经过重结晶即可得到高品质的邻苯基苯酚，避免了溶剂挥发与损耗，具有生产稳定性好、聚合杂质少、产品选择性高、污染小的优点。CN115745750ACN115745750A权利要求书1/2页1.一种邻苯基苯酚的制备方法，其特征在于，依次包括以下步骤：S1、缩合反应和环己酮回收选用原料环己酮，将其加入至装有催化剂一的固定床反应塔中，控制反应条件，生成2‑(1‑羟基环己基)环己‑1‑酮；经过固定床反应塔底端流出的缩合反应液进入缓冲罐中，再将其通入精馏塔中回收未反应的环己酮，精馏塔塔底物料进入缩合粗品缓冲罐中；S2、脱水‑加氢反应将缩合粗品缓冲罐中的2‑(1‑羟基环己基)环己‑1‑酮转至预热换热器中，预热至一定温度后进入脱水‑加氢反应塔塔顶，向脱水‑加氢反应塔塔顶通入氢气，二者在反应塔混合相遇进入反应塔内部，在催化剂二的作用下进行加氢反应，反应后得到邻环己基环己酮，所述的邻环己基环己酮包含两种顺反异构体；S3、脱氢反应将邻环己基环己酮经过预热器高温汽化后进入装有催化剂三的脱氢反应塔中进行脱氢反应，得到邻苯基苯酚粗品；S4、精馏将所述的邻苯基苯酚粗品进行精馏，精馏收集40～60Pa、125～135℃时的馏分，并将其降温，即得。2.根据权利要求1所述的一种邻苯基苯酚的制备方法，其特征在于：所述的催化剂一为大孔强碱型阴离子交换树脂，环己酮相对于催化剂一的进料质量空速为6～10kg/h.kg。3.根据权利要求2所述的一种邻苯基苯酚的制备方法，其特征在于：所述的大孔强碱型阴离子交换树脂为IRA‑900、PA308或MP‑500中的一种或两种或三种的组合。4.根据权利要求1所述的一种邻苯基苯酚的制备方法，其特征在于：在固定床反应塔中的的反应温度为10～60℃；环己酮回收的条件为温度60～100℃、真空度0.085～0.095MPa。5.根据权利要求1所述的一种邻苯基苯酚的制备方法，其特征在于：在加氢反应中所选用的催化剂二为1％Ru‑5％磷钨酸/活性炭、1％Rh‑5％磷钨酸/活性炭、1％Pd‑5％磷钨酸/活性炭中的任意一组，2‑(1‑羟基环己基)环己‑1‑酮相对于催化剂的质量空速为2～4kg/h.kg。6.根据权利要求1所述的一种邻苯基苯酚的制备方法，其特征在于：加氢反应中，氢气的进料速率为10～20mL/min，通过预热换热器将2‑(1‑羟基环己基)环己‑1‑酮预热至60～100℃，向脱水‑加氢反应塔塔顶通入氢气之前，将氢气预热至60～100℃；加氢反应中脱水‑加氢反应塔的温度为100～140℃。7.根据权利要求1所述的一种邻苯基苯酚的制备方法，其特征在于：步骤S2中，加氢反应后所得反应液从脱水‑加氢反应塔的塔底流出，经过冷却器冷却至温度为50～80℃后将邻环己基环己酮(顺反异构)通入缓冲罐中。8.根据权利要求1所述的一种邻苯基苯酚的制备方法，其特征在于：步骤S3中，脱氢反应中的催化剂三为MgO‑ZnO‑γ氧化铝或CuO‑ZnO‑γ氧化铝，MgO或CuO与ZnO、γ氧化铝的质量比为0.6～1:0.6～1:4～8；邻环己基环己酮(顺反异构)相对于催化剂三的质量空速为0.8～1.2kg/h.kg；预热器对邻环己基环己酮(顺反异构)的预热温度为330～360℃，脱氢反应塔的反应温度范围为330～400℃，反应区域压力为0.5～1.2MPa；脱氢反应所得混合气体2CN115745750A权利要求书2/2页经过脱氢反应塔的底部流出，经过冷却器冷却至温度为90～12