一种1,4-丁二醇二缩水甘油醚的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113979971A(43)申请公布日2022.01.28(21)申请号202111345304.8(22)申请日2021.11.15(71)申请人江苏扬农锦湖化工有限公司地址211900江苏省扬州市仪征市大连路2号(72)发明人侯晶晶孙祥杨颖陈铭铸刘华朱毓新奚羽俞孝伟(74)专利代理机构北京高沃律师事务所11569代理人申素霞(51)Int.Cl.C07D301/26(2006.01)C07D301/32(2006.01)C07D303/30(2006.01)C07C41/03(2006.01)C07C43/13(2006.01)权利要求书1页说明书7页(54)发明名称一种1,4-丁二醇二缩水甘油醚的制备方法(57)摘要本发明提供了一种1,4‑丁二醇二缩水甘油醚的制备方法，涉及有机合成技术领域。本发明在1,4‑丁二醇与环氧氯丙烷的醚化反应阶段采用高效路易斯酸催化剂，然后通过主反应加入催化剂后分段滴加碱水溶液并分阶段负压闭环回流脱水，降低了反应体系的水含量，促进反应正向进程，制备的1,4‑丁二醇二缩水甘油醚产品的水解氯低，收率高，并减少了废水的残碱量和TOC，解决了盐水中残碱量过高和有机物含量高的问题，实现了1,4‑丁二醇二缩水甘油醚的工业化清洁生产。而且，本发明提供的制备方法工艺稳定，可以连续化生产操作，避免了固碱投料的繁琐，安全性高，原料消耗低，生产成本低。CN113979971ACN113979971A权利要求书1/1页1.一种1,4‑丁二醇二缩水甘油醚的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将1,4‑丁二醇、路易斯酸催化剂、环氧氯丙烷和不与水互溶溶剂混合，进行醚化开环反应，得到氯醇醚；将所述氯醇醚和不与水互溶溶剂混合，加入主反应催化剂，分段滴加碱水溶液进行负压闭环回流脱水，得到1,4‑丁二醇二缩水甘油醚；所述分段滴加碱水溶液进行负压闭环回流脱水过程中每段滴加碱水溶液后进行一段负压闭环回流脱水。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述每段滴加碱水溶液和每段负压闭环回流脱水的温度独立地为40～50℃，时间独立地为0.25～1h；每段负压闭环回流脱水的压力独立地为5～20Tor。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述1,4‑丁二醇和环氧氯丙烷的摩尔比为1：2～2.5。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述环氧氯丙烷的混合方式为滴加；所述滴加的温度为55～65℃，时间为1～3h。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述路易斯酸催化剂包括四氯化锡、高氯酸锌、三氟化硼和三氯化铝中一种；所述路易斯酸催化剂的质量为1,4‑丁二醇质量的0.6～2％。6.根据权利要求1～5任一项所述的制备方法，其特征在于，所述醚化开环反应的保温温度为60～80℃，保温时间为2～5h。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述主反应催化剂包括聚乙二醇、烷基卤化铵和芳香卤化铵中的一种或几种；所述主反应催化剂的质量为1,4‑丁二醇质量的0.2～1％。8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述碱水溶液中碱包括氢氧化钠和/或氢氧化钾。9.根据权利要求1、7或8所述的制备方法，其特征在于，所述1,4‑丁二醇和碱水溶液中的碱的摩尔比为1：1.8～2.5。10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述负压闭环回流脱水后还包括后处理，所述后处理包括：在所述负压闭环回流脱水得到的反应液中加水溶盐后第一静置分层，将所得有机相的pH值调节至6～7后第二静置分层，将所得有机相依次进行水洗、脱水脱有机溶剂和过滤。2CN113979971A说明书1/7页一种1,4‑丁二醇二缩水甘油醚的制备方法技术领域[0001]本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种1,4‑丁二醇二缩水甘油醚的制备方法。背景技术[0002]1,4‑丁二醇二缩水甘油醚是重要的有机化工中间体，广泛应用于涂料工业与合成化工领域，其可以作为环氧活性稀释剂，该稀释剂属于多官能活性稀释剂，具有柔性好、粘度低、挥发性小、气味小、毒性低等特点，用作环氧树脂的稀释剂来降低环氧体系的粘性和改进环氧固化物的力学性能。[0003]目前，1,4‑丁二醇二缩水甘油醚的合成大多以1,4‑丁二醇为原料，在催化剂(如路易斯酸或四丁基溴化铵)作用下，与环氧氯丙烷开环、与碱闭环两步反应得到。开环产物为含氯化合物，如果闭环反应不完全，产品中残留较多开环产物，就会导致产品水解氯较高，而水解氯含量过高会对环氧稀释剂的固化行为与固化产物的性能产生不良影响，减慢固化反应，同时逐渐游离出来的氯离子会腐蚀固化产物并影响其绝缘性。随着工艺的进步，低水解氯环氧稀释剂的应用越来越广泛。[0004]中国专利CN106995421A公开