一种聚丙二醇二缩水甘油醚的环保型制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114262309A(43)申请公布日2022.04.01(21)申请号202111530904.1(22)申请日2021.12.14(71)申请人江苏三木化工股份有限公司地址214258江苏省无锡市宜兴市官林镇三木路85号申请人江苏三木集团有限公司(72)发明人殷杰惠正权(74)专利代理机构南京经纬专利商标代理有限公司32200代理人陆志斌(51)Int.Cl.C07D301/26(2006.01)C07D303/24(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称一种聚丙二醇二缩水甘油醚的环保型制备方法(57)摘要本发明公开了一种聚丙二醇二缩水甘油醚的环保型制备方法，本发明先通过聚丙二醇400与环氧氯丙烷在催化剂的作用下生成氯醇醚，再在碱的作用下进行闭环反应生成聚丙二醇二缩水甘油醚。本发明通过大量实验筛选得到最佳的合成方法，该制备方法采用二步法，在第二步反应中使用固体碱为原料，替代了原有的液碱，而且在最后的碱性滤液中加入冰醋酸进行中和，因此在整个制备过程中产生的废水少，条件温和，操作简便，收率可达97.6％，是一种新型的环保型制备聚丙二醇二缩水甘油醚的方法。CN114262309ACN114262309A权利要求书1/1页1.一种聚丙二醇二缩水甘油醚的环保型制备方法，其特征在于，它包括以下步骤：(1)开环反应：向反应器中投入聚丙二醇400和催化剂，搅拌均匀，在60～80℃下滴加环氧氯丙烷，滴完后保持2～4小时；(2)闭环反应：开启搅拌，向反应器中投入一定量的甲苯溶剂，然后在40～50℃下，加碱，完毕后，保持2～4小时；(3)中和脱溶：反应结束后转移至布氏漏斗中进行抽滤，滤液加入一定量的冰醋酸进行中和，再转移至分液漏斗中进行分液，分液后脱去甲苯溶剂得到聚丙二醇二缩水甘油醚。2.根据权利要求1所述的一种聚丙二醇二缩水甘油醚的环保型制备方法，其特征在于，它包括以下步骤：(1)开环反应：向反应器中投入聚丙二醇400和催化剂，搅拌均匀，在60～80℃下滴加环氧氯丙烷，滴加时间为4小时，保持2小时；(2)闭环反应：开启搅拌，向反应器中投入一定量的甲苯溶剂，然后在40～50℃下，用时4小时加碱，完毕后，保持2小时；(3)中和脱溶：反应结束后转移至布氏漏斗中进行抽滤，滤液加入一定量的冰醋酸进行中和，再转移至分液漏斗中进行分液，分液后脱去甲苯溶剂得到聚丙二醇二缩水甘油醚。3.根据权利要求1或2所述的聚丙二醇二缩水甘油醚的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的催化剂为三氟化硼‑乙醚或四氯化锡；催化剂与聚丙二醇400的质量比为5‰～8‰。4.根据权利要求1或2所述的聚丙二醇二缩水甘油醚的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，环氧氯丙烷与聚丙二醇400的摩尔质量比为2﹕1、2.2﹕1或2.4﹕1。5.根据权利要求1或2所述的聚丙二醇二缩水甘油醚的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，反应温度分别为60℃～80℃。6.根据权利要求1或2所述的聚丙二醇二缩水甘油醚的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，甲苯与聚丙二醇400的质量比为1﹕1～2﹕1。7.根据权利要求1或2所述的聚丙二醇二缩水甘油醚的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，反应温度分别为40℃～50℃。8.根据权利要求1或2所述的聚丙二醇二缩水甘油醚的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，4小时加完质量浓度为48％的NaOH溶液或者加固体NaOH，NaOH与聚丙二醇400的摩尔质量比为2﹕1～2.2﹕1。2CN114262309A说明书1/4页一种聚丙二醇二缩水甘油醚的环保型制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种聚丙二醇二缩水甘油醚的环保型制备方法，属于高分子材料技术领域。背景技术[0002]聚丙二醇二缩水甘油醚是重要的有机化工中间体，广泛应用于涂料工业与合成化工领域，其可以作为环氧活性稀释剂，该稀释剂属于双官能活性稀释剂，具有柔性好、粘度低、挥发性小、气味小、毒性低等特点，用作环氧树脂的稀释剂来降低环氧体系的粘度，参与环氧树脂固化反应，分子结构中富有弹性，添加于环氧树脂配方中可极大地提高其抗冲击强度和抗冷热冲击性能，改善环氧固化物的脆裂缺陷。现有的两种合成方法：方法1：CN107629203A专利公开了一种混合催化剂法合成聚丙二醇二缩水甘油醚的方法；方法2：高孝廉在2001年发表的论文聚丙二醇二缩水甘油醚合成工艺研究。虽然两种方法收率较高，但是方法1中采用48％的液碱进行反应，反应结束采用水进行洗涤，过程中产生的废水较多，而且洗涤过程中水能带走部分物料；而方法2虽然采用的是固碱方法，但是其采用的是一步法，其中固碱使用量达聚醚的3倍，固碱和环氧氯丙烷都存在严重过量的问题，环氧氯丙烷需要回收再利用，