一种亚硫酸酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113979990A(43)申请公布日2022.01.28(21)申请号202111393481.3(22)申请日2021.11.23(71)申请人山东鹏润新材料有限公司地址272400山东省济宁市嘉祥县仲山镇明德路与至善路交叉口(72)发明人位路红张赞赞(74)专利代理机构山东智汇盛景知识产权代理有限公司37321代理人付凯(51)Int.Cl.C07D327/10(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种亚硫酸酯的制备方法(57)摘要本发明涉及一种亚硫酸酯的制备方法，属于亚硫酸酯生产领域，其特征在于，包括如下步骤：a、向反应容器中加入溶剂、二元醇、催化剂，搅拌条件下逐滴加入氯化亚砜，滴加完成后保温反应一段时间，至取样检测无二元醇残留；b、根据所加溶剂的沸点，升温至合适温度、蒸馏至所加溶剂蒸出；后根据目标产物的沸点，继续在合适温度下蒸馏得到相应亚硫酸酯产品；所述催化剂采用有机碱性化合物，催化剂用量为二元醇用量的0.01%‑1%，优选0.05%‑0.1%；本发明工艺成本较低，同时又能兼具产品高纯度和高收率。CN113979990ACN113979990A权利要求书1/1页1.一种亚硫酸酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：a、向反应容器中加入溶剂、二元醇、催化剂，搅拌条件下逐滴加入氯化亚砜，滴加完成后保温反应一段时间，至取样检测无二元醇残留；b、升温、蒸馏至所加溶剂蒸出；后继续蒸馏得到相应亚硫酸酯产品；所述催化剂采用有机碱性化合物，催化剂用量为二元醇用量的0.01%‑1%。2.根据权利要求1所述的亚硫酸酯的制备方法，其特征在于，所述步骤a反应过程中产生的氯化氢气体经纯水吸收得到盐酸用于回收。3.根据权利要求1所述的亚硫酸酯的制备方法，其特征在于，所述二元醇包括但不限于乙二醇、1,3‑丙二醇、1,2‑丙二醇、1,4‑丁二醇、1,3‑丁二醇、1,2‑戊二醇、2,4‑戊二醇、1,2‑己二醇中的至少一种。4.根据权利要求1所述的亚硫酸酯的制备方法，其特征在于，所述溶剂采用烃类、卤代烃类、腈类、酮类或醚类溶剂中的至少一种。5.根据权利要求4所述的亚硫酸酯的制备方法，其特征在于，所述烃类溶剂包括但不限于甲苯、正己烷、正庚烷；所述卤代烃类溶剂包括但不限于二氯乙烷、二氯甲烷、氯仿；所述腈类溶剂包括但不限于乙腈；所述酮类溶剂包括但不限于丙酮、甲基乙基酮；所述醚类溶剂包括但不限于四氢呋喃、二甲基四氢呋喃、乙二醇二甲醚。6.根据权利要求1或4所述的亚硫酸酯的制备方法，其特征在于，所述溶剂用量为二元醇用量的0.5倍‑5.0倍。7.根据权利要求1所述的亚硫酸酯的制备方法，其特征在于，所述氯化亚砜与二元醇用量的摩尔比范围为1.0‑1.2。8.根据权利要求1所述的亚硫酸酯的制备方法，其特征在于，所述反应温度为0‑80℃。9.根据权利要求1所述的亚硫酸酯的制备方法，其特征在于，所述催化剂采用脂肪胺类、酰胺类、芳香胺、脂环胺、含氮碱类或季铵盐类催化剂中的至少一种。10.根据权利要求9所述的亚硫酸酯的制备方法，其特征在于，所述脂肪胺类包括但不限于乙二胺、二乙胺、三乙胺、正丙胺、二丙胺、正丁胺、己胺、己二胺；所述酰胺类包括但不限于甲酰胺、乙酰胺、N，N‑二甲基甲酰胺；所述芳香胺包括但不限于苯胺、对甲基苯胺、二苯胺、邻氯苯胺；所述脂环胺包括但不限于环己胺、哌嗪；所述含氮碱类包括但不限于吡啶、4‑二甲胺基吡啶、3‑甲基吡啶、2‑甲基吡啶、2,3‑二甲基吡啶、2‑乙基吡啶、3‑乙基吡啶、2‑乙基‑3‑甲基吡啶、2,4,6‑三甲基吡啶、2,4‑二甲基吡啶、2,6‑二甲基吡啶、2,5‑二甲基吡啶、4‑吡咯烷基吡啶,、3‑甲基‑4‑氨基吡啶、2,3,5,6‑四氨基吡啶、3,4‑二氨基吡啶、二环己基碳二亚胺、4‑（氨基甲基）吡啶、1,8‑二氮杂双环[5.4.0]十一碳‑7‑烯（DBU）、9‑氮杂久洛尼定、3,4,5‑三氨基吡啶；所述季铵盐类包括但不限于四丁基溴化铵。2CN113979990A说明书1/4页一种亚硫酸酯的制备方法技术领域[0001]本发明涉及亚硫酸酯生产领域，具体涉及一种亚硫酸酯的制备方法。背景技术[0002]亚硫酸酯是一种重要的有机化工品，用途十分广泛，比如可以用作产酸剂、烷基化剂、链烷磺酸合成的中间体等，特别是作为锂电池用电解液、电容器的电解质添加剂。[0003]现有技术中，亚硫酸酯的制备方法通常采用间歇式釜式反应，使用氯化亚砜和二醇类物质、或者使用环氧化合物和二氧化硫反应来制备。但是，在用氯化亚砜和二醇类物质作为反应原料、例如使用乙二醇与氯化亚砜进行反应来制备亚硫酸亚乙酯时，虽然成本低，但通常需要氯化亚砜过量以提高反应收率，但使用过量氯化亚砜时，反应生成大量的