一种亚硫酸乙烯酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113549048A(43)申请公布日2021.10.26(21)申请号202110823974.X(22)申请日2021.07.21(71)申请人佳尔科生物科技南通有限公司地址226407江苏省南通市如东沿海经济开发区海滨二路10号(72)发明人王彩霞周革(74)专利代理机构南京正联知识产权代理有限公司32243代理人卢霞(51)Int.Cl.C07D327/10(2006.01)权利要求书1页说明书2页(54)发明名称一种亚硫酸乙烯酯的制备方法(57)摘要本发明提供了一种亚硫酸乙烯酯的制备方法，包括如下步骤：1）将乙二醇二钠盐加入溶剂中，在氮气保护下，在一定温度下滴加氯化亚砜，加毕，反应一段时间后，用碳酸氢钠水溶液洗至中性，分出有机相；2）有机相用无水硫酸钠干燥，常压回收溶剂，减压得到亚硫酸乙烯酯。本发明的制备方法具有如下有益效果：1）本发明的合成方法通过以乙二醇二钠盐为原料，在溶剂中和氯化亚砜反应，合成亚硫酸乙烯酯，这一合成路线从根本上消除了含酸废水和副产的排放，达到了清洁化生产的要求；同时达到降低了生产成本，具有很大的经济效益和社会效益。CN113549048ACN113549048A权利要求书1/1页1.一种亚硫酸乙烯酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：1）将乙二醇二钠盐加入溶剂中，在氮气保护下，在一定温度下滴加氯化亚砜，加毕，反应一段时间后，用碳酸氢钠水溶液洗至中性，分出有机相；2）有机相用无水硫酸钠干燥，常压回收溶剂，减压得到亚硫酸乙烯酯。2.根据权利要求1所述的亚硫酸乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述的步骤1）中，乙二醇二钠盐与氯化亚砜的摩尔比为1：0.9‑1.2。3.根据权利要求1所述的亚硫酸乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述的步骤1）中，反应温度为‑5‑15℃。4.根据权利要求1所述的亚硫酸乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述的步骤1）中，反应时间为3‑9小时。5.根据权利要求1所述的亚硫酸乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述的步骤1）中，所述的溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、苯、碳酸二甲酯的一种。6.根据权利要求1所述的亚硫酸乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述的步骤1）中，所述的乙二醇二钠盐的合成方法如下：将乙二醇与均三甲苯溶剂混合，在氮气保护下加入氢氧化钠，搅拌加热，常压回流分水，当无水分出时，开始减压蒸馏，蒸出均三甲苯，得粗乙二醇二钠盐，抽滤，洗涤，真空干燥得到乙二醇二钠盐。7.根据权利要求6所述的亚硫酸乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述的乙二醇二钠盐的合成方法中，乙二醇与氢氧化钠的摩尔比为1：2。2CN113549048A说明书1/2页一种亚硫酸乙烯酯的制备方法技术领域[0001]本发明涉及锂离子电池电解液添加剂领域，具体来说，涉及能作为锂离子电池电解液添加剂的亚硫酸乙烯酯的合成方法。背景技术[0002]亚硫酸乙烯酯为无色透明液体，对热稳定。沸点170℃。[0003]亚硫酸乙烯酯(ES)是一种能使锂离子电池电解液使用效果更加优良的添加剂。在锂离子电池电解液中加入硫酸乙烯酯后，能大幅度的提高电池的储存稳定性，还可以提高电池的低温性能。[0004]现有技术中，公开的亚硫酸乙烯酯的合成方法有:1.CN109776361A、CN109369609A、CN106187989B和CN112375064A公开了以乙二醇和氯化亚砜为原料，在二氯甲烷中反应，然后经碱洗，合成亚硫酸乙烯酯。这些方法的缺点是产生大量氯化氢气体，同时还产生大量的含盐废水，环保处理压力大。[0005]2.CN107987052A公开了一种以乙二醇和亚硫酸二甲酯为原料，在催化剂存在下进行酯交换制备亚硫酸乙烯酯。该方法使用的亚硫酸二甲酯不易得到，并且毒性较大，安全隐患大。[0006]以上亚硫酸乙烯酯的合成工艺，在安全、环境保护等方面，存在很多的隐患。生产成本也相当高。[0007]另外，提高产品收率，简化反应步骤，杜绝安全隐患，减少排放，绿色环保，是现代化工生产必须考虑的问题。发明内容[0008]本发明的目的是针对现有技术存在的问题，提供一种亚硫酸乙烯酯的制备方法。[0009]本发明的技术方案如下：一种亚硫酸乙烯酯的制备方法，包括如下步骤：1）将乙二醇二钠盐加入溶剂中，在氮气保护下，在一定温度下滴加氯化亚砜，加毕，反应一段时间后，用碳酸氢钠水溶液洗至中性，分出有机相；2）有机相用无水硫酸钠干燥，常压回收溶剂，减压得到亚硫酸乙烯酯。[0010]优选地，本发明所述的步骤1）中，乙二醇二钠盐与氯化亚砜的摩尔比为1：0.9‑1.2。[0011]本发明所述的步骤1）中，反应温度为‑5‑15℃。[0012]本发明所述的步骤1）中，反应时间为3‑9小时。[0013]本发明所述的步骤1）中，所