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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114315536A(43)申请公布日2022.04.12(21)申请号202111654881.5(22)申请日2021.12.30(71)申请人青岛科技大学地址266000山东省青岛市崂山区松岭路99号(72)发明人吕健张文轩司雯宋然(74)专利代理机构青岛中天汇智知识产权代理有限公司37241代理人孟琦(51)Int.Cl.C07C41/30(2006.01)C07C41/36(2006.01)C07C43/23(2006.01)C07D333/16(2006.01)权利要求书2页说明书5页附图10页(54)发明名称一种轴手性二芳基乙烯类化合物的合成方法(57)摘要本发明公开了一种属于有机合成领域,涉及一种轴手性二芳基乙烯类化合物的合成方法。所述方法为:于惰性气体氛围下,向反应器中依次加入芳基乙炔、取代芳烃、手性磷酸和反应溶剂,一定温度下搅拌至反应完毕,经柱层析分离可得到轴手性二芳基乙烯类化合物。本发明合成方法具有收率高、对映选择性优秀、不使用过渡金属催化剂、底物适用面广、后处理方便等优点。其反应方程式如下:CN114315536ACN114315536A权利要求书1/2页1.一种轴手性二芳基乙烯类化合物的合成方法,所述轴手性二芳基乙烯类化合物具有式I所示的结构:其中,Ar1、Ar2均为芳基、取代芳基中的任意一种;R1选自饱和烷基、芳基中的任意一种;所述芳基及取代芳基为苯基或萘基;所述取代烷基、取代芳基的取代基为卤素原子、饱和烷基、苯基、取代苯基、噻吩基、萘基、炔基烷氧基中的任意一种或多种;该方法包括:于惰性气体氛围下,向反应器中依次加入芳基乙炔、取代芳烃、手性磷酸和反应溶剂,一定温度下搅拌至反应完毕,经柱层析分离可得到轴手性二芳基乙烯类化合物;其化学过程见反应式II:2.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述手性磷酸具有式III或式IV所述结构:其中,Ar选自取代苯基及蒽基;所述取代苯基的取代基为单取代或多取代的卤素原子、饱和烷基、芳基、烷氧基或三氟甲基中的任意一种。3.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述芳基乙炔、取代芳烃及手性磷酸的摩尔比为1.0:(1.0‑3.0):(0.05‑0.25)。4.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述溶剂所述溶剂选自二氯甲烷、三氯甲烷、1,2‑二氯乙烷、四氢呋喃、1,4‑二氧六环、甲苯、乙腈中的任意一种。5.根据权利要求1所述的制备方法,其中,反应时间为12‑48h。6.根据权利要求1所述的制备方法,其中,反应温度为‑30‑30℃。7.根据权利要求1所述的制备方法,其中,用石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂进行柱层析2CN114315536A权利要求书2/2页分离。3CN114315536A说明书1/5页一种轴手性二芳基乙烯类化合物的合成方法技术领域[0001]本发明公开了属于有机合成技术领域的一种轴手性二芳基乙烯类化合物的合成方法。背景技术[0002]轴手性化合物广泛存在于天然产物、药物分子中,作为不对称有机合成中的手性配体、手性催化剂等方面也有着巨大的应用前景,因而受到了广泛的关注。相较于联苯及联萘结构骨架的轴手性化合物,轴手性二芳基乙烯类化合物由于其较低的翻转能垒,易发生消旋化及手性控制较难的特性而研究较少。[0003]目前,除了过渡金属催化的碳氢官能化反应及动力学拆分外(J.Am.Chem.Soc.,2021,143,12335;J.Am.Chem.Soc.,2020,142,15686.),手性有机酸催化下芳基亲核试剂对炔烃的不对称亲核加成反应也可用于构建轴手性二芳基乙烯类化合物(Nat.Catal.,2019,2,504;Org.Lett.,2020,22,2448.)。但这些方法中,产物的对映选择性不太理想,且底物范围较为局限。因此,寻找一种收率高、对映选择性优秀且底物适用面广的合成轴手性二芳基乙烯类化合物的方法就显得尤为重要了。发明内容[0004]本发明的目的是为了克服现有的二芳基乙烯类化合物合成方法中存在的底物受限及对映选择性较差等问题,提供了一种高效、底物适用面广且高对映选择性的合成轴手性二芳基乙烯类化合物的方法。[0005]为了实现上述目的,本发明提供了一种合成式(I)所示的轴手性二芳基乙烯类化合物的制备方法。[0006][0007]其中,Ar1、Ar2均为芳基、取代芳基中的任意一种;[0008]R1选自饱和烷基、芳基中的任意一种;[0009]所述芳基及取代芳基为苯基或萘基;[0010]所述取代烷基、取代芳基的取代基为卤素原子、饱和烷基、苯基、取代苯基、噻吩基、萘基、炔基烷氧基中的任意一种或多种。[0011]于惰性气体氛围下,向反应器中依次加入芳基乙炔、取代芳烃、手性磷酸和反应溶剂,一