一种利用萤石尾矿梯次回收碳酸锂及氟化锂的方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115213000A(43)申请公布日2022.10.21(21)申请号202210845275.X(22)申请日2022.07.19(71)申请人宜章志存新能源有限公司地址424299湖南省郴州市宜章县玉溪镇经济开发区产业承接园政务中心2楼(72)发明人王家前张明舒启溢张涛吴进方朱磊(74)专利代理机构北京科亿知识产权代理事务所(普通合伙)11350专利代理师李玲玲(51)Int.Cl.B03B9/06(2006.01)权利要求书2页说明书5页附图1页(54)发明名称一种利用萤石尾矿梯次回收碳酸锂及氟化锂的方法(57)摘要本发明公开了一种利用萤石尾矿梯次回收碳酸锂及氟化锂的方法，包括如下步骤：步骤S1、收集萤石尾矿；步骤S2、一次球磨；步骤S3、磁选，分离得到磁性高的铁锂云母粉料，及磁性低的其他混合粉料；步骤S4、二次球磨，对磁选得到的所述其他混合粉料中加入硫酸盐、蔗糖钙溶液进行湿法球磨，得到混合浆料；步骤S5、浓硫酸焙烧，将所述混合浆料与浓硫酸一起焙烧；包括步骤S52、冷凝收集HF；步骤S6、一次过滤，对浓硫酸焙烧后的浆料过滤得到滤液；步骤S7、加水搅拌滤液；步骤S8、二次过滤，对所述步骤S7得到的混合溶液进行过滤得到氟化锂沉淀。本申请依据郴州萤石尾矿中铁锂云母含量高及氟含量高的特点，梯次回收工艺，提高了锂资源回收率，减少浪费。CN115213000ACN115213000A权利要求书1/2页1.一种利用萤石尾矿梯次回收碳酸锂及氟化锂的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：步骤S1、收集萤石尾矿；步骤S2、一次球磨，对步骤S1收集的萤石尾矿进行干法球磨；步骤S3、磁选，对一次球磨后的萤石尾矿粉料进行磁选，分离得到磁性高的铁锂云母粉料，及磁性低的其他混合粉料；步骤S4、二次球磨，对磁选得到的所述其他混合粉料中加入硫酸盐、蔗糖钙溶液进行湿法球磨，得到混合浆料；步骤S5、浓硫酸焙烧，将所述混合浆料与浓硫酸一起焙烧；步骤S52、冷凝收集HF，对浓硫酸焙烧过程中生成的氟化氢气体，经导出冷凝得到液体HF；步骤S6、一次过滤，浓硫酸焙烧后的浆料过滤得到滤液及滤渣；步骤S62、中和滤渣，由于步骤S6中所得的滤渣为酸性粉体矿物颗粒，对所述酸性粉体矿物颗粒中加入碱液并干燥后的到中性陶瓷颗粒；步骤S7、加水搅拌滤液，将水与所述步骤S6得到的滤液及所述步骤S52冷凝后得到的液体HF混合，并进行搅拌得到混合液体；步骤S8、二次过滤，对所述步骤S7得到的混合溶液进行过滤得到氟化锂沉淀及碱金属氟化物溶液。2.根据权利要求1所述的一种利用萤石尾矿梯次回收碳酸锂及氟化锂的方法，其特征在于，所述步骤1的萤石尾矿中含有铁锂云母、锂白云母、锂金云母、及锂长石；所述萤石尾矿中氧化铁质量百分含量超过8%，所述萤石尾矿中氟化钙质量百分含量超过6%，所述萤石尾矿中氧化锂质量百分含量在1%‑2%。3.根据权利要求2所述的一种利用萤石尾矿梯次回收碳酸锂及氟化锂的方法，其特征在于，所述步骤S3中所用的磁选方法为超导磁选，所述步骤S2球磨后得到的粉料中值粒径小于1mm；所述方法还包括S32步骤、焙烧，对磁选分离得到的所述铁锂云母粉料经石灰石焙烧工艺得到高纯碳酸锂。4.根据权利要求3所述的一种利用萤石尾矿梯次回收碳酸锂及氟化锂的方法，其特征在于，所述步骤S4中，所述硫酸盐包括硫酸钠和硫酸钙；所述步骤S4湿法球磨得到的混合浆料中水所占的质量百分含量不超过10%。5.根据权利要求4所述的一种利用萤石尾矿梯次回收碳酸锂及氟化锂的方法，其特征在于，所述步骤S5中，所用的浓硫酸为质量百分含量为98%的浓硫酸，所述焙烧温度为700‑1000℃。6.根据权利要求5所述的一种利用萤石尾矿梯次回收碳酸锂及氟化锂的方法，其特征在于，所述步骤S5中，所述混合浆料与浓硫酸的混合顺序为：所述浓硫酸分多次加入所述混合浆料，并持续搅拌。7.根据权利要求6所述的一种利用萤石尾矿梯次回收碳酸锂及氟化锂的方法，其特征在于，所述步骤S5中的焙烧过程，包含负压焙烧过程。8.根据权利要求7所述的一种利用萤石尾矿梯次回收碳酸锂及氟化锂的方法，其特征2CN115213000A权利要求书2/2页在于，所述步骤S52中，所述冷凝过程中用循环的冰水作为冷凝液，冷凝得到的液体HF用专门的塑料容器盛放。9.根据权利要求8所述的一种利用萤石尾矿梯次回收碳酸锂及氟化锂的方法，其特征在于，所述步骤S7中，将所述步骤S6中得到的滤液通入含水容器的底部，并持续搅拌得到酸性混合溶液，所述酸性混合溶液中，锂离子浓度大于3g/L。10.根据权利要求9所述的一种利用萤石尾矿梯次回收碳酸锂及氟化锂的方法，其特征在于，将所述步骤S7中得到所述酸性混合溶液通入所述步骤S52中盛有液体HF的塑料