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(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115215359A(43)申请公布日2022.10.21(21)申请号202210986120.8(22)申请日2022.08.17(71)申请人宜章志存新能源有限公司地址424299湖南省郴州市宜章县玉溪镇经济开发区产业承接园政务中心2楼(72)发明人南东东蒋章铭闫予宏杨庆华何春生陈雄(74)专利代理机构北京科亿知识产权代理事务所(普通合伙)11350专利代理师李玲玲(51)Int.Cl.C01D15/04(2006.01)C01D3/02(2006.01)权利要求书2页说明书6页附图2页(54)发明名称一种利用萤石尾矿回收氟化锂氟化钠及氟化钾的方法(57)摘要本发明公开了一种利用萤石尾矿回收氟化锂氟化钠及氟化钾的方法,包括如下步骤:步骤S1、球磨萤石尾矿;步骤S2、浓硫酸焙烧;步骤S22、冷凝收集HF;步骤S3、一次过滤;步骤S4、加水搅拌滤液;步骤S5、二次过滤;步骤S6、加醇搅拌过滤;步骤S7、加水高温结晶;步骤S8、低温结晶。本申请依据郴州萤石尾矿中铁锂云母含量高及氟含量高的特点,分别得到氟化锂、氟化钠及氟化钾,提高了锂资源回收率,减少浪费。CN115215359ACN115215359A权利要求书1/2页1.一种利用萤石尾矿回收氟化锂氟化钠及氟化钾的方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤:步骤S1、球磨萤石尾矿,混合所述萤石尾矿、硫酸盐、及蔗糖钙溶液进行湿法球磨;步骤S2、浓硫酸焙烧,将步骤S1得到混合浆料与浓硫酸一起焙烧;步骤S22、冷凝收集HF,对浓硫酸焙烧过程中生成的氟化氢气体,经导出冷凝得到液体HF;步骤S3、一次过滤,将步骤S2中浓硫酸焙烧后的粉体加入水中并搅拌过滤,得到滤液及滤渣;步骤S4、加水搅拌滤液,将水与所述步骤S3得到的滤液及所述步骤S22冷凝后得到的液体HF混合,并进行搅拌得到混合液体;步骤S5、二次过滤,对所述步骤S4得到的混合溶液进行过滤得到氟化锂沉淀及碱金属氟化物溶液;步骤S6、加醇搅拌过滤,对所述步骤S5得到的所述碱金属氟化物溶液进行蒸发结晶,至所述碱金属氟化物溶液开始出现晶体时,加入乙醇,并搅拌过滤,得到滤液及滤渣,所述滤渣包括氟化钾、及氟化钠;步骤S7、加水高温结晶,在所述步骤S6中的滤渣中加入过量的水使得滤渣全部溶解后在80℃以上蒸发结晶,氟化钠晶体生产后,及在氟化钾析出之前,停止高温结晶,并过滤收集氟化钠晶体,及含氟化钾的滤液;步骤S8、低温结晶,对所述步骤S7中的滤液进行10℃蒸发结晶,得到氟化钾晶体。2.根据权利要求1所述的一种利用萤石尾矿回收氟化锂氟化钠及氟化钾的方法,其特征在于,所述步骤1的萤石尾矿中氟化钙质量百分含量超过6%,所述萤石尾矿中氧化锂质量百分含量在1%‑2%。3.根据权利要求2所述的一种利用萤石尾矿回收氟化锂氟化钠及氟化钾的方法,其特征在于,所述步骤S1中,所述硫酸盐包括硫酸钠和硫酸钙;所述步骤S1湿法球磨得到的混合浆料中水所占的质量百分含量不超过10%。4.根据权利要求3所述的一种利用萤石尾矿回收氟化锂氟化钠及氟化钾的方法,其特征在于,所述步骤S2中,所用的浓硫酸为质量百分含量为98%的浓硫酸,所述焙烧温度为700‑1000℃,所述混合浆料与浓硫酸的混合顺序为:所述浓硫酸分多次加入所述混合浆料,并持续搅拌;所述步骤S2中的焙烧过程,包含负压焙烧过程。5.根据权利要求4所述的一种利用萤石尾矿回收氟化锂氟化钠及氟化钾的方法,其特征在于,所述步骤S22中,所述冷凝过程中用循环的冰水作为冷凝液,冷凝得到的液体HF用专门的塑料容器盛放;所述步骤S2焙烧过程在焙烧罐中进行,所述焙烧罐包括高温罐体、及氟化氢收集罩,所述高温罐体用于盛放焙烧过程中的混合浆料与浓硫酸、及焙烧后的粉体,所述氟化氢收集罩扣于所述混合酱料与浓硫酸的上方并于所述罐体的侧壁密封连接,所述氟化氢收集罩的上方具有开口用于氟化氢气体的释放;所述罐体包括第一部分及第二部分,所述第一部分既接触浓硫酸又接触氟化氢气体,所述罐体的其他部位为第二部分,所述第一部分的内表面既能防止浓硫酸腐蚀又防止氟化氢腐蚀;所述氟化氢收集罩包括第三部分及第四部分,所述第三部分既能接触浓硫酸又能接触氟化氢气体,所述氟化氢收集罩的其他部分为所述2CN115215359A权利要求书2/2页第四部分,所述第四部分的内表面既能防止浓硫酸腐蚀又防止氟化氢腐蚀。6.根据权利要求5所述的一种利用萤石尾矿回收氟化锂氟化钠及氟化钾的方法,其特征在于,所述第一部分的内表面材质为氮化硼与金的复合材料;所述第三部分的内表面材质为氮化硼与金的复合材料。7.根据权利要求6所述的一种利用萤石尾矿回收氟化锂氟化钠及氟化钾的方法,其特征在于,所述步骤S4中,将所述步骤S3中得到的滤液通入含水容器的底部,