一种利用钨锡尾矿回收氢氧化锂氟化钠及氟化钾的方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115108569A(43)申请公布日2022.09.27(21)申请号202210944482.0(22)申请日2022.08.08(71)申请人宜春天卓新材料有限公司地址336199江西省宜春市万载县工业园区新能源新材料产业园(72)发明人张明吴金婷王家前叶盛旗张涛吴进方(74)专利代理机构北京科亿知识产权代理事务所(普通合伙)11350专利代理师李玲玲(51)Int.Cl.C01D15/02(2006.01)C01D3/02(2006.01)权利要求书2页说明书5页附图1页(54)发明名称一种利用钨锡尾矿回收氢氧化锂氟化钠及氟化钾的方法(57)摘要本发明公开了一种利用钨锡尾矿回收氢氧化锂氟化钠及氟化钾的方法，包括如下步骤：骤S1、球磨钨锡尾矿；步骤S2、浓硫酸焙烧；步骤S3、加水一次过滤；步骤S4、加碱搅拌滤液并二次过滤；步骤S5、加醇搅拌过滤二次滤液；步骤S6、加HF气体搅拌过滤；步骤S7、加水高温结晶；步骤S8、低温结晶。本申请依据钨锡尾矿中金属含量高，尤其是锡含量高的特点，及碱金属含量高的特点，针对性设计提取方案，有效排除了锡对之后碱金属提取的影响，分别得到氢氧化锂、氟化钠及氟化钾，提高了锂资源回收率，减少浪费。CN115108569ACN115108569A权利要求书1/2页1.一种利用钨锡尾矿回收氢氧化锂氟化钠及氟化钾的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：步骤S1、球磨钨锡尾矿，混合所述钨锡尾矿、硫酸盐、及蔗糖钙溶液进行湿法球磨；步骤S2、浓硫酸焙烧，将步骤S1得到混合浆料与浓硫酸一起焙烧；步骤S3、加水一次过滤，将步骤S2中浓硫酸焙烧后的粉体加入水中并搅拌过滤，得到滤液及滤渣；步骤S4、加碱搅拌滤液并二次过滤，将所述步骤S3得到的滤液中加入氢氧化钠溶液，并进行搅拌得到混合液体，并对所述混合液体进行二次过滤，得到氢氧化物沉淀及二次滤液；步骤S5、加醇搅拌过滤二次滤液，对乙醇加入所述步骤S4得到的所述二次滤液，并进行搅拌后过滤得到氢氧化锂沉淀及碱金属氢氧化物醇溶液；步骤S6、加HF气体搅拌过滤，将氟化氢气体通入所述步骤S5得到的所述碱金属氢氧化物醇溶液，并搅拌过滤，得到滤液及滤渣，所述滤渣包括氟化钾、及氟化钠；步骤S7、加水高温结晶，在所述步骤S6中的滤渣中加入过量的水使得滤渣全部溶解后在80℃以上蒸发结晶，氟化钠晶体生产后，及在氟化钾析出之前，停止高温结晶，并过滤收集氟化钠晶体，及含氟化钾的滤液；步骤S8、低温结晶，对所述步骤S7中的滤液进行10℃蒸发结晶，得到氟化钾晶体。2.根据权利要求1所述的一种利用钨锡尾矿回收氢氧化锂氟化钠及氟化钾的方法，其特征在于，在混合所述钨锡尾矿、所述硫酸盐、及所述蔗糖钙溶液进行湿法球磨前，预先对所述钨锡尾矿进行湿法球磨。3.根据权利要求2所述的一种利用钨锡尾矿回收氢氧化锂氟化钠及氟化钾的方法，其特征在于，所述步骤S1中，所述硫酸盐包括硫酸钠和硫酸钙；所述步骤S1湿法球磨得到的混合浆料中水所占的质量百分含量不超过10%。4.根据权利要求3所述的一种利用钨锡尾矿回收氢氧化锂氟化钠及氟化钾的方法，其特征在于，所述步骤S2中，所用的浓硫酸为质量百分含量为98%的浓硫酸，所述焙烧温度为700‑1000℃，所述混合浆料与浓硫酸的混合顺序为：所述浓硫酸分多次加入所述混合浆料，并持续搅拌。5.根据权利要求4所述的一种利用钨锡尾矿回收氢氧化锂氟化钠及氟化钾的方法，其特征在于，所述步骤S2的焙烧过程在焙烧炉中进行，所述焙烧炉具有纯水进口、混合液出口、及搅拌装置，在所述步骤S3中，在所述焙烧过程完成后，纯水通过所述纯水进口通入所述焙烧炉中，同时搅拌装置开启，搅拌混合焙烧后粉体及纯水形成混合液后经所述混合液出口排出至连续过滤装置，得到滤液及滤渣；所述连续过滤装置包括移动滤网、及驱动装置，在所述混合液出口排出所述混合液的过程中，所述滤渣被过滤至所述移动滤网上方，所述驱动装置带动所述移动滤网持续性带走滤渣。6.根据权利要求5所述的一种利用钨锡尾矿回收氢氧化锂氟化钠及氟化钾的方法，其特征在于，所述步骤S4中，加入所述氢氧化钠溶液至沉淀不再生成，且经搅拌后的混合液体中PH范围在8‑9。7.根据权利要求6所述的一种利用钨锡尾矿回收氢氧化锂氟化钠及氟化钾的方法，其特征在于，在所述步骤S4中，所述氢氧化钠溶液的添加过程为逐次添加，当所述氢氧化钠溶液添加至混合液体PH为7时，之后的每次添加氢氧化钠溶液后均需要搅拌混合后并测量混2CN115108569A权利要求书2/2页合溶液的PH；当所述氢氧化钠溶液添加至混合液体PH为7之后，每次添加的所述氢氧化钠溶液不能使得混合溶液PH增长超过1；当加入所述氢氧化钠溶液至沉淀不再生成，且经搅拌后的混合液体中PH范围