一种电氧化松油烯合成对伞花烃的方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115261894A(43)申请公布日2022.11.01(21)申请号202210839800.7(22)申请日2022.07.15(71)申请人中南林业科技大学地址410004湖南省长沙市天心区韶山南路498号(72)发明人周军罗程芸徐雷涛(74)专利代理机构湖南兆弘专利事务所(普通合伙)43008专利代理师覃族(51)Int.Cl.C25B3/03(2021.01)C25B3/23(2021.01)C25B9/17(2021.01)C25B9/00(2021.01)权利要求书1页说明书5页附图2页(54)发明名称一种电氧化松油烯合成对伞花烃的方法(57)摘要本发明公开了一种电氧化松油烯合成对伞花烃的方法，包括以下步骤：S1、按照预设浓度，将催化剂、添加剂和电解质加入有机溶剂中，混合均匀，得到电解液；S2、向非隔膜式的电解槽中加入松油烯和步骤S1得到的电解液，并进行搅拌，所述松油烯的浓度为0.01mol/L～0.3mol/L；S3、在恒温、恒电流条件下进行电解反应，将松油烯电氧化得到对伞花烃。本发明的方法具有反应效率高、产物对伞花烃的选择性好、收率高等优点，所采用的α‑松油烯或者γ‑松油烯是广泛存在于植物精油以及松节油加工副产物中的一类天然化合物。CN115261894ACN115261894A权利要求书1/1页1.一种电氧化松油烯合成对伞花烃的方法，其特征在于，包括以下步骤：S1、按照预设浓度，将催化剂、添加剂和电解质加入有机溶剂中，混合均匀，得到电解液；S2、向非隔膜式的电解槽中加入松油烯和步骤S1得到的电解液，并进行搅拌，所述松油烯的浓度为0.01mol/L～0.3mol/L；S3、在恒温、恒电流条件下进行电解氧化反应，得到对伞花烃。2.根据权利要求1所述的电氧化松油烯合成对伞花烃的方法，其特征在于，所述催化剂的浓度范围为0.01mol/L～0.06mol/L，所述添加剂的浓度范围为0.1～0.15mol/L，所述电解质的浓度范围为0.01mol/L～0.1mol/L。3.根据权利要求2所述的电氧化松油烯合成对伞花烃的方法，其特征在于，所述催化剂为2,2,6,6‑四甲基哌啶氧化物及其衍生物；所述2,2,6,6‑四甲基哌啶氧化物及其衍生物包括：2,2,6,6‑四甲基哌啶‑1‑氧基自由基、4‑羟基‑2,2,6,6‑四甲基哌啶氧、4‑乙酰氨‑2,2,6,6‑四甲基哌啶‑1‑氧或4‑氧‑2,2,6,6‑四甲基哌啶‑1‑氧自由基中的至少一种。4.根据权利要求2所述的电氧化松油烯合成对伞花烃的方法，其特征在于，所述添加剂包括：2,6‑二甲基吡啶、吡啶、三乙胺、三乙烯二胺、1,8‑二氮杂双环[5.4.0]十一碳‑7‑烯、碳酸铯或对甲苯磺酸中的至少一种。5.根据权利要求2所述的电氧化松油烯合成对伞花烃的方法，其特征在于，所述有机溶剂包括：乙腈、乙腈水溶液或乙酸乙酯中的任意一种。6.根据权利要求2所述的电氧化松油烯合成对伞花烃的方法，其特征在于，所述电解质包括：四丁基高氯酸铵、四丁基四氟硼酸铵、四丁基六氟磷酸铵、碳酸钾、碳酸氢钾或高氯酸锂中的至少一种。7.根据权利要求1至6中任意一项所述的电氧化松油烯合成对伞花烃的方法，其特征在于，所述步骤S2中，电解槽的阳极工作电极包括：铂片电极、石墨电极或铂网电极中的任意一种；电解槽的阴极工作电极包括：铂片电极、铂网电极或泡沫镍中的任意一种。8.根据权利要求7所述的电氧化松油烯合成对伞花烃的方法，其特征在于，所述阳极工作电极的电流密度范围为2mA/cm2～25mA/cm2。9.根据权利要求1至6中任意一项所述的电氧化松油烯合成对伞花烃的方法，其特征在于，所述步骤S2中，松油烯为α‑松油烯或者γ‑松油烯；所述α‑松油烯或者γ‑松油烯的电氧化反应式为：其中，化学结构式I表示对伞花烃，化学结构式Ⅱ表示α‑松油烯，化学结构式Ⅲ表示γ‑松油烯。10.根据权利要求1至6中任意一项所述的电氧化松油烯合成对伞花烃的方法，其特征在于，所述步骤S3中，恒电流的范围为5mA～45mA，电解氧化反应的时间为3h～24h。2CN115261894A说明书1/5页一种电氧化松油烯合成对伞花烃的方法技术领域[0001]本发明属于对伞花烃的合成技术领域，涉及一种对伞花烃的电氧化合成新方法，尤其涉及一种利用α‑松油烯或者γ‑松油烯电氧化合成对伞花烃的新方法。背景技术[0002]对伞花烃(p‑cymene，I)，又名对异丙基甲苯，一种无色透明的有芳香气味的液体。对伞花烃存在于多种植物精油，如柠檬油、肉桂油、百里香精油、乳香精油、藏茴香精油、马郁兰精油、香薄荷精油等。可以利用水蒸气蒸馏法、精馏等技术从植物中提取分离获得，但由于对伞花烃在植物精油中的含量较低，难以实现规模化