甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、制备方法及其应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115490593A(43)申请公布日2022.12.20(21)申请号202211166664.6(22)申请日2022.09.23(71)申请人潍坊科麦化工有限公司地址261100山东省潍坊市滨海经济开发区临港化工园(72)发明人袁世刚邢晓华崔佳惠(74)专利代理机构青岛众智源知识产权代理事务所(普通合伙)37355专利代理师张红凤(51)Int.Cl.C07C67/46(2006.01)C07C67/29(2006.01)C07C67/54(2006.01)C07C67/62(2006.01)C07C69/72(2006.01)权利要求书1页说明书6页附图1页(54)发明名称甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、制备方法及其应用(57)摘要本发明公开了一种甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、制备方法及其应用，属于甲基丙烯酸单体的制备技术领域。其制备方法包括：首先以乙二醇和二乙烯酮为原料，在催化剂一的作用下进行酯化反应，精馏收集乙酰乙酸单乙二醇酯；然后将乙酰乙酸单乙二醇酯、溶剂、催化剂二和阻聚剂混合，向其中加入甲基丙烯酸氯进行酯化反应，反应所得滤液经过蒸馏和精馏，即得。本发明制备方法具有收率高、反应过程温和、后处理简便等优点，经过检测分析，本发明制备得到的产品符合甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯中的组分特点，通过本发明方法制备得到的甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯的收率为80％以上。CN115490593ACN115490593A权利要求书1/1页1.一种甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯的制备方法，其特征在于，其主要是采用两步法制备得到：第一步、以乙二醇和二乙烯酮为原料，在催化剂一的作用下进行酯化反应，精馏收集乙酰乙酸单乙二醇酯；第二步、将所述的乙酰乙酸单乙二醇酯、溶剂、催化剂二和阻聚剂混合，向其中加入甲基丙烯酸氯进行酯化反应，反应所得滤液经过蒸馏和精馏，即得。2.根据权利要求1所述的一种甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯的制备方法，其特征在于：第一步中，催化剂一选自吗啉、环己胺或哌嗪，所述的催化剂一的质量为二乙烯酮质量的0.1％～0.5％。3.根据权利要求1所述的一种甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯的制备方法，其特征在于：第一步中，乙二醇和二乙烯酮的质量比为50～75:84。4.根据权利要求2或3所述的一种甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯的制备方法，其特征在于：第一步具体步骤为：在反应容器中加入乙二醇和催化剂一，升温至80～100℃，在保温状态添加二乙烯酮，添加完毕后在80～100℃继续反应3～6h，酯化反应完成，通过精馏收集乙酰乙酸单乙二醇酯。5.根据权利要求1所述的一种甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯的制备方法，其特征在于：第二步中，所述的溶剂选自二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯或苯。6.根据权利要求5所述的一种甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯的制备方法，其特征在于：所述的溶剂为二氯甲烷；所述的催化剂二选自吡啶、2‑甲基吡啶或3‑甲基吡啶，所述的催化剂二的用量与乙酰乙酸单乙二醇酯的物质的量之比为1.0～1.5:1。7.根据权利要求1所述的一种甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯的制备方法，其特征在于：所述的阻聚剂为ZJ‑705分别与对苯二酚、对甲基苯酚或2,6‑二叔丁基对甲酚的混合物，所述阻聚剂的总用量为甲基丙烯酰氯重量的0.1‰～0.3‰；甲基丙烯酰氯的质量与乙酰乙酸单乙二醇酯的质量之比为0.57～0.86:1。8.根据权利要求1所述的一种甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯的制备方法，其特征在于：第二步中，将所述的乙酰乙酸单乙二醇酯、溶剂、催化剂二和阻聚剂混合后，升温至40～50℃后滴加甲基丙烯酰氯，滴加时间持续1～2h，滴加完毕后，继续保温反应1～3h，反应完成后冷却降温至0～5℃，过滤，收集的滤液经常压蒸馏40～60℃回收二氯甲烷，剩余物料减压精馏，收集20～30Pa、105～110℃的馏分，即得甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯。9.一种甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，其特征在于，其采用权利要求1所述的一种甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯的制备方法制备得到。10.根据权利要求9所述的一种甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯在农药中间体、光固化用反应单体、化妆品用聚合物中的应用。2CN115490593A说明书1/6页甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、制备方法及其应用技术领域[0001]本发明涉及甲基丙烯酸单体的制备技术领域，具体涉及一种甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯的制备方法及其应用。背景技术[0002]甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯简称AAEM，其作为一种新型甲基丙烯酸酯类功能单体，可用来合成高固含的液体丙烯酸树脂以及低VOC工业和建筑涂料用丙烯酸乳液。AAEM可与胺和肼反应的特殊性能，使它成为自交联、室温固化丙烯酸乳液的理想单体。AAEM还可以应用于乙酰乙酸聚合物，通过与金属