一种乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114149321A(43)申请公布日2022.03.08(21)申请号202111515233.1(22)申请日2021.12.13(71)申请人山东省海洋化工科学研究院地址262737山东省潍坊市滨海经济开发区西海路05410号(72)发明人钟世强(74)专利代理机构潍坊鸢都专利事务所37215代理人周帅(51)Int.Cl.C07C67/03(2006.01)C07C67/62(2006.01)C07C67/54(2006.01)C07C69/54(2006.01)权利要求书1页说明书3页附图1页(54)发明名称一种乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯的制备方法(57)摘要本发明公开了一种乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯的制备方法，该方法首先将甲基丙烯酸羟乙酯和乙酰乙酸甲酯混合，加入催化剂和阻聚剂，让体系进行酯化反应获得粗产物；然后将粗产物进行依次进行三次减压蒸馏：一次蒸馏蒸除未反应的乙酰乙酸甲酯；二次蒸馏分离出未反应的甲基丙烯酸羟乙酯和少量乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯产品；三次蒸馏获得产品。该方法工艺简单，产品收率高，产品纯度高，原料可回收利用。CN114149321ACN114149321A权利要求书1/1页1.一种乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯的制备方法，其特征在于包括以下步骤：（1）将甲基丙烯酸羟乙酯和乙酰乙酸甲酯混合，加入催化剂和阻聚剂，让体系进行酯化反应；酯化反应完成后获得粗产物；（2）将粗产物进行如下操作：1）一次蒸馏，在0‑30Pa和40‑75℃下进行减压蒸馏，直至没有馏分蒸出结束一次蒸馏；2）二次蒸馏，一次蒸馏结束后，升温至76‑98℃，在0‑30Pa下继续进行减压蒸馏，直至没有馏分蒸出结束二次蒸馏；3）三次蒸馏，二次蒸馏结束后，升温至100‑110℃，在0‑30Pa下继续进行减压蒸馏，所得馏分即为乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯。2.根据权利要求1所述的乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述催化剂为二氧化锆。3.根据权利要求1所述的乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述阻聚剂为阻聚剂ZJ‑705。4.根据权利要求1所述的乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）的反应温度为120‑130℃，反应时间为4‑6小时。5.根据权利要求1所述的乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述甲基丙烯酸羟乙酯和乙酰乙酸甲酯的摩尔比为1:2‑3。6.根据权利要求1所述的乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述催化剂的用量为甲基丙烯酸羟乙酯质量的0.1‑0.5%。7.根据权利要求1所述的乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述阻聚剂的用量为甲基丙烯酸羟乙酯质量的0.05‑0.1%。2CN114149321A说明书1/3页一种乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯的制备方法。背景技术[0002]乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯(简称AAEM)作为一种新型甲基丙烯酸单体，其应用研究价值加大，在丙烯酸酯聚合系列产品应用广泛，在医疗卫生领域也不断拓展其应用，在许多领域对双丙酮丙烯酰胺和甲基丙烯酸羟乙酯有重要的替代作用，反应性、共聚效果、性能方便都有良好的表现，工业化潜力巨大，市场前景广阔。[0003]AAEM目前的合成方法主要分为酯加成法和酯交换法。酯交换法以浓硫酸作为催化剂，但副产物较多，容易聚合，后期分离困难，酯加成法收率较低，只有70%。目前AAEM的主要问题在于后处理中阻聚剂的选择和分离方式，由于甲基丙烯酸羟乙酯和乙酰乙酸乙酯自身性质原因，会发生自缩合和水解，导致后处理过程中整个体系产生聚合或副产物过多的情况，从而影响产品收率和质量。发明内容[0004]本发明的目的是提供一种乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯的制备方法，为实现上述目的，本发明采取的技术方案包括以下步骤：（1）将甲基丙烯酸羟乙酯和乙酰乙酸甲酯混合，加入催化剂和阻聚剂，让体系进行酯化反应；酯化反应完成后获得粗产物；（2）将粗产物进行如下操作：1）一次蒸馏，在0‑30Pa和40‑75℃下进行减压蒸馏，直至没有馏分蒸出结束一次蒸馏；2）二次蒸馏，一次蒸馏结束后，升温至76‑98℃，在0‑30Pa下继续进行减压蒸馏，直至没有馏分蒸出结束二次蒸馏；3）三次蒸馏，二次蒸馏结束后，升温至100‑110℃，在0‑30Pa下继续进行减压蒸馏，所得馏分即为乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯。[0005]所述催化剂为二氧化锆。[0006]所述阻聚剂为阻聚剂ZJ‑705。[0007]所述步骤（1）的反应温度为120‑130℃，反应时间为4‑6小时。[0008]所述甲基丙烯酸羟乙酯和乙酰乙酸甲酯的摩尔比为1:2‑4。[0009]所述催化