一种3-氰基吡啶-2-基氨基甲酸叔丁酯的合成方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115925622A(43)申请公布日2023.04.07(21)申请号202310097002.6(22)申请日2023.02.10(71)申请人山西永津集团有限公司地址043300山西省运城市河津经济技术开发区杜家沟村北(72)发明人蔡启军柴宁柴斌石博(74)专利代理机构宁波高新区永创智诚专利代理事务所(普通合伙)33264专利代理师胡小永(51)Int.Cl.C07D213/85(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称一种3-氰基吡啶-2-基氨基甲酸叔丁酯的合成方法(57)摘要本发明公开了一种3‑氰基吡啶‑2‑基氨基甲酸叔丁酯的合成方法，特点是包括如下步骤：(1)将2‑氯烟腈和氨溶液反应得到2‑氨基烟腈；(2)将2‑氨基烟腈和Boc酸酐反应得到(3‑氰基吡啶‑2‑基)亚氮二甲酸二叔丁酯；(3)将3‑氰基吡啶‑2‑基)亚氮二甲酸二叔丁酯和碱反应脱去一分子Boc，得到(3‑氰基吡啶‑2‑基)氨基甲酸叔丁酯，优点是工艺线路简单，反应条件温和，收率高，生产成本较低，适合规模化生产。CN115925622ACN115925622A权利要求书1/1页1.一种(3‑氰基吡啶‑2‑基)氨基甲酸叔丁酯的合成方法，其特征在于包括如下步骤(1)将2‑氯烟腈和氨溶液反应得到2‑氨基烟腈；(2)将2‑氨基烟腈和Boc酸酐反应得到(3‑氰基吡啶‑2‑基)亚氮二甲酸二叔丁酯；(3)将3‑氰基吡啶‑2‑基)亚氮二甲酸二叔丁酯和碱反应脱去一分子Boc，得到(3‑氰基吡啶‑2‑基)氨基甲酸叔丁酯。2.根据权利要求1所述的一种(3‑氰基吡啶‑2‑基)氨基甲酸叔丁酯的合成方法，其特征在于所述步骤(1)的具体过程为：将2‑氯烟腈加入氨溶液加完后，搅拌下缓慢升至T1，20℃≤T1≤200℃，保持T1下反应过夜，次日，TLC检测反应完全后降温至室温，然后减压蒸干反应混合液，残余物倒入冰水中，搅拌1小时，控制温度不高于5℃，形成沉淀，过滤，滤饼烘干得淡黄色固体2‑氨基烟腈。3.根据权利要求2所述的一种(3‑氰基吡啶‑2‑基)氨基甲酸叔丁酯的合成方法，其特征在于：所述的氨溶液为乙醇氨溶液、甲醇氨溶液和氨水。4.根据权利要求1所述的一种(3‑氰基吡啶‑2‑基)氨基甲酸叔丁酯的合成方法，其特征在于所述步骤(2)的具体过程为：将2‑氨基‑3‑氰基吡啶溶于溶剂中，然后加入催化剂N,N‑二甲基‑4‑氨基吡啶，加毕，冰水浴降温至5℃，开始滴加二碳酸二叔丁酯，反应放热，控制温度不高于15℃，滴加完后，控制温度在T2，10℃≤T2≤100℃下反应，TLC检测反应完全后，减压蒸干反应混合液，残余物加入二氯甲烷，搅拌溶清后，用饱和食盐水洗两次，无水硫酸钠干燥，减压脱溶，得到黄色固体(3‑氰基吡啶‑2‑基)亚氮二甲酸二叔丁酯。5.根据权利要求4所述的一种(3‑氰基吡啶‑2‑基)氨基甲酸叔丁酯的合成方法，其特征在于：所述的溶剂为乙腈、1，4‑二氧六环、四氢呋喃、DMF、DMSO中的一种或任意组合物。6.根据权利要求4所述的一种(3‑氰基吡啶‑2‑基)氨基甲酸叔丁酯的合成方法，其特征在于：所述的2‑氨基‑3‑氰基吡啶与二碳酸二叔丁酯的物质的量比为1：(1～5)。7.根据权利要求1所述的一种(3‑氰基吡啶‑2‑基)氨基甲酸叔丁酯的合成方法，其特征在于所述步骤(3)的具体过程为：将(3‑氰基吡啶‑2‑基)亚氮二甲酸二叔丁酯溶于溶剂中，然后，加入碱式碳酸盐，加毕，常温搅拌1小时，然后控制温度在T3，10℃≤T3≤100℃下反应，TLC检测反应完全后，减压蒸干反应混合液，残余物加入水中，搅拌溶清后，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相，有机相用饱和食盐水洗两次，无水硫酸钠干燥，减压脱溶，得到(3‑氰基吡啶‑2‑基)氨基甲酸叔丁酯。8.根据权利要求7所述的一种(3‑氰基吡啶‑2‑基)氨基甲酸叔丁酯的合成方法，其特征在于：所述的溶剂为乙醇、甲醇、异丙醇、1，4‑二氧六环、四氢呋喃、DMF和DMSO中的一种或任意组合物；所述的碱式碳酸盐为碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯和碳酸铵中的一种。9.根据权利要求7所述的一种(3‑氰基吡啶‑2‑基)氨基甲酸叔丁酯的合成方法，其特征在于：所述的(3‑氰基吡啶‑2‑基)亚氮二甲酸二叔丁酯与碱式碳酸盐的物质的量比为1：(1～7)。2CN115925622A说明书1/5页一种3‑氰基吡啶‑2‑基氨基甲酸叔丁酯的合成方法技术领域[0001]本发明涉及医药、农药中间体领域，尤其是涉及一种(3‑氰基吡啶‑2‑基)氨基甲酸叔丁酯的合成方法。背景技术[0002](3‑氰基吡啶‑2‑基)氨基甲酸叔丁酯是一种重要的医药、农药中间体；它可合成吡啶甲胺类化合成物，吡啶甲胺类化合成物是一类具有杀虫活性的吡啶类衍生物，具有杀虫